求助：染料敏化太阳能激发态寿命的计算

爱无尽1988

  我在看文献是看见别人是这样计算激发态寿命的：In order to calculate
the excited state lifetimes, we optimised the geometries of the
molecules in the first excited singlet electronic state and
investigated the lowest excitation energy and corresponding
oscillator strength with the TD-B3LYP/LANL2DZ method. The
excited state lifetimes of the dye sensitizers were then calculated
using the formula: s = 1.499/(f E2), where E is the excitation
energy of the different electronic states (cm1) and f is oscillator
strength of the electronic state.



然后小木虫上还出现了计算激发态寿命的方法：



谐振强度f出现在计算激发态的结果中，如：
Excited State 3: Singlet-?Sym 5.0236 eV 246.80 nm f=0.3428
5 -> 7 0.68918
    在Gaussian 98早期版本中，TD方法计算激发态的谐振强度f是错误的（其它计算激发态的方法没有这个问题）。从A7版开始做了修正。这点要注意。
    谐振强度能干什么呢？可以预测电子激发态跃迁的寿命。用公式
t=1.499/(f*E^2)
    这里的E是电子态之间的能量间隔，单位是波数，f是电子态谐振强度，t是电子态寿命，单位是秒。默认的下能级是基态。如果计算各激发态之间的f，在Route Section中加入关键字AllTransitionDensities，就得到各电子态之间的偶极矩m(x)，m(y)，m(z)。求解f用公式：
f=(2/3)*E*
   


那我的问题是这个公式中的能量E和谐振强度f是指基态的（优化的基态结构后TDDFT）还是指激发态(取基态结构TDOPT 后计算TDDFT)的(我做的是染料敏化太阳能电池方向的)，

sobereva

你应该用TDDFT优化第一激发态，最后一步（即激发态结构）的TDDFT输出的S0->S1跃迁的f就是式子中的f，激发能就是式子中的E。

爱无尽1988

sobereva 发表于 2015-6-23 03:10
你应该用TDDFT优化第一激发态，最后一步（即激发态结构）的TDDFT输出的S0->S1跃迁的f就是式子中的f，激发能 ...

谢谢SOB老师

小范范1989

我说一下我的理解哈，不一定准确。因为我也算过激发态的寿命、
1：激发态的寿命，应该是所有衰减途径的和，我感觉文献用这个方式，这是爱因斯坦辐射方程是吧？计算的辐射的，那无辐射的部分呢？是不是由于无辐射很弱，被忽略了？
2：我见过这样一个计算激发天寿命的，我一直保存着，没有仔细研究过，拿过来和你分享一下。

sobereva

小范范1989 发表于 2015-6-23 20:09
我说一下我的理解哈，不一定准确。因为我也算过激发态的寿命、
1：激发态的寿命，应该是所有衰减途径的和 ...

LZ和你的是等效的写法。LZ那种形式是最简单的，直接利用量化程序输出的振子强度就行了。

这种计算只考虑辐射跃迁对应的寿命，假定不存在无辐跃迁过程。

小范范1989

sobereva 发表于 2015-6-24 04:23
LZ和你的是等效的写法。LZ那种形式是最简单的，直接利用量化程序输出的振子强度就行了。

这种计算只考 ...

偶，谢谢sob老师的指点。不过sob老师睡觉好晚。

爱无尽1988

小范范1989 发表于 2015-6-24 07:34
偶，谢谢sob老师的指点。不过sob老师睡觉好晚。

受教了，谢谢你们

mali

我刚开始算激发态的寿命，在看相关的文献，可以分享一下用 s = 1.499/(f E2)算寿命的文章吗