请问gaussian计算的HOMO-LUMO gap和optical gap差距超过3-4个eV是否正常？

rugals

RT
10个链节的聚丙烯链段，B3LYP-D3(BJ)/6-31G(d)
HOMO-LUMO gap 9eV左右，TDDFT用相同级别算出的第一激发能(H->L 99.5%)却只有3-4eV。

请问差得这么多是激子结合能吗？激子结合能有这么大吗？

sobereva

别小看了激子结合能
另外，你的帖子里的描述和标题的描述不是一码事

rugals

sobereva 发表于 2023-6-16 16:40
别小看了激子结合能
另外，你的帖子里的描述和标题的描述不是一码事

呃，我重新表述下。之前的数据也有些不准确。
10个链节的聚丙烯链段，基态的HOMO-LUMO gap计算结果为9.5eV。用TDDFT计算的第一激发能(H->L 97.4%)为7.08eV。差了2eV以上。
另外一个类似的结构，做了一定分子修饰。基态的HOMO-LUMO gap为7.5eV。用TDDFT计算的第一激发能(H->L 99.5%)为3.16eV。差的一倍还多。
基态单点计算用的是opt freq B3LYP-D3(BJ)/6-31g*
激发态计算用的是opt td B3LYP-D3(BJ)/6-31g*

请问差的这么多都是激子结合能吗？激子结合能是否能达到1eV以上？

sobereva

rugals 发表于 2023-6-17 00:55
呃，我重新表述下。之前的数据也有些不准确。
10个链节的聚丙烯链段，基态的HOMO-LUMO gap计算结果为9.5 ...

是

rugals

sobereva 发表于 2023-6-17 11:16
是

感谢sob老师！