如何解释两个A-L-D分子的LUMO能级高低问题

yaochuang · 发表于 Post on 2023-7-8 10:33:43

请教各位老师，我们有两个A-L-D结构的分子，其中A和D分别为相同的给体和受体单元，两个分子唯一不同的是L链接基团，如下图所示。计算结果显示M1的LUMO能级比M2的LUMO低，审稿人让解释为什么M1更低。我们尝试了计算两个链接基团的LUMO值，但是M2的链接基团的LUMO却更低，同时还计算了分子的轨道成份分析，但是都没法解释，请问还有什么方法可以解释这个问题吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-8 14:32:52

是不是因为M1里面A和D比较近？假如D带正电，或者D靠近A的部分带正电，那么D离A越近A的LUMO越低

yaochuang · 发表于 Post on 2023-7-9 08:50:57

wzkchem5 发表于 2023-7-8 14:32
是不是因为M1里面A和D比较近？假如D带正电，或者D靠近A的部分带正电，那么D离A越近A的LUMO越低

谢谢，但是距离变化也不是很大，M1中为5.3埃，M2中为5.7埃，还有就是为什么D和A的距离越近LUMO会越低呢？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-7-9 16:02:00

yaochuang 发表于 2023-7-9 01:50
谢谢，但是距离变化也不是很大，M1中为5.3埃，M2中为5.7埃，还有就是为什么D和A的距离越近LUMO会越低呢？

我已经说了，仅当D带正电，或D的带正电的部分离A较近时才有这个规律。想想外界库伦势对Fock矩阵对角元的贡献就知道了

yaochuang · 发表于 Post on 2023-7-10 07:55:26

wzkchem5 发表于 2023-7-9 16:02
我已经说了，仅当D带正电，或D的带正电的部分离A较近时才有这个规律。想想外界库伦势对Fock矩阵对角元的 ...

好的，谢谢

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[综合交流] 如何解释两个A-L-D分子的LUMO能级高低问题