TDDFT 激发态波函数

jiangning198511 · 发表于 Post on 2014-12-4 19:19:28

各位大侠，最近看了一些关于TDDFT的文章，都提到TDDFT利用线性响应理论得到激发能，无法像CIS一样得到激发态波函数，但是在高斯计算中，TDDFT计算可以输出激发态密度（density=current）,这个地方如何理解了？？

sobereva · 发表于 Post on 2014-12-4 19:55:23

其实不用管原理，特别是TDA近似下TDDFT波函数形式上完全就是个CIS波函数而已，直接根据CI系数就得到了非弛豫密度了，也可以像CIS一样照常用Z-vector方法得到弛豫密度。
有些DFT的东西，原理上说不通，但是实际应用上不仅没问题而且还挺好。也比如基于DFT密度矩阵算键级之类。

jiangning198511 · 发表于 Post on 2014-12-4 19:59:09

sobereva 发表于 2014-12-4 19:55
其实不用管原理，特别是TDA近似下TDDFT波函数形式上完全就是个CIS波函数而已，直接根据CI系数就得到了非弛 ...

言之有理，感谢回复。

blueyangliu · 发表于 Post on 2014-12-5 10:40:42

sobereva 发表于 2014-12-4 19:55
其实不用管原理，特别是TDA近似下TDDFT波函数形式上完全就是个CIS波函数而已，直接根据CI系数就得到了非弛 ...

用UDFT方法优化了最低三重态的结构，假定两个单电子占据轨道分别是123,124，LUMO是125.
在优化好的三重态结构上，用TDDFT计算了磷光发射，跃迁为HOMO（123）到LUMO（124）。如果描述跃迁前后分子轨道变化，应该是用TDDFT结果中HOMO（123）到LUMO（124）的轨道变化。那和UDFT得到的两个单电子占据轨道变化不一样呢？发射过程不是高的单电子轨道跃迁回低的单电子占据轨道吗，回到基态？

sobereva · 发表于 Post on 2014-12-5 13:10:09

blueyangliu 发表于 2014-12-5 10:40
用UDFT方法优化了最低三重态的结构，假定两个单电子占据轨道分别是123,124，LUMO是125.
在优化好的三重 ...

单独发个帖子吧。
不太希望不同内容混到一个贴子里，以后不便于检索

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[量化理论] TDDFT 激发态波函数

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