求助：线性响应溶剂模型下磷光波长计算问题

阿鑫_learning

最近尝试了三种计算线性响应PCM溶剂模型下的磷光波长的方法 计算出的波长和实验值有不小的差距 想请教一些问题，以下是我的计算方法。  磷光波长实验值：473nm

方法一：先优化了激发态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 3；然后基于此结构做磷光激发：#p td(Eqsolv,nstates=5,triplet) IOp(9/40=3) B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) geom=CheckPoint guess=read 电荷和自旋多重度为0 1，算出的第一激发态波长为：558.25nm



方法二：先优化了激发态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 3；然后基于此结构做单点能计算：#p B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 1，后一步减去前一步的能量得：516.59nm


方法三：先优化了基态结构：#p opt B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) 电荷和自旋多重度设为0 1；然后使用td-dft优化激发态：#p td(nstates=5,triplet) opt IOp(9/40=3) B3LYP/genecp scrf=(solvent=dichloromethane) geom=CheckPoint guess=read 电荷和自旋多重度设为0 1，算出最后一步得第一激发态波长为：560.20 nm

问题1：这三个计算磷光的方法是否合理？
问题2：方法一和方法三是否等价？
问题3：为何计算出的波长和实验值有40nm到90nm的误差，这三个方法那个计算的值更合理？

wzkchem5

参见https://mattermodeling.stackexch ... -triplets/9357#9357

阿鑫_learning

wzkchem5 发表于 2023-11-3 14:22
参见https://mattermodeling.stackexchange.com/questions/9355/a-different-way-to-optimize-triplets/935 ...

非常感谢 请问你那里的single-referential和multireferential是什么意思 这里不知道怎么翻译才对？

wzkchem5

阿鑫_learning 发表于 2023-11-3 11:48
非常感谢 请问你那里的single-referential和multireferential是什么意思 这里不知道怎么翻译才对？

单参考态和多参考态
在这个论坛随便一搜就知道是什么意思以及如何判断

阿鑫_learning

wzkchem5 发表于 2023-11-4 05:00
单参考态和多参考态
在这个论坛随便一搜就知道是什么意思以及如何判断

谢谢老师