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[综合交流] 溶剂不同,进行氢原子转移反应的活性不同该怎么分析呢?

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楼主
想请教一下各位老师,目前体系为金属-氧自由基并且考虑了MeCN以及DMF进行轴向配位,其分别作为氢原子转移反应的受体,与异丙苯发生氢原子转移反应,计算发现溶剂为MeCN时,其氢原子转移反应能垒更低,可以从哪些角度去解释这一结果呢?

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发表于 Post on 2025-12-26 03:35:41 | 只看该作者 Only view this author
看溶剂具体起到什么作用。如果有的溶剂在氢转移过程中由于形成鲜明的弱相互作用,甚至催化(虽然不是当前的情况),要用显式+隐式溶剂模型对过渡态的作用情况进行讨论。如果能用隐式溶剂环境就表现好,计算不同溶剂下反应物和过渡态的溶解自由能讨论,考虑介电常数的不同如何产生影响
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-12-26 09:09:57 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-12-26 03:35
看溶剂具体起到什么作用。如果有的溶剂在氢转移过程中由于形成鲜明的弱相互作用,甚至催化(虽然不是当前的 ...

老师您好,因为此时金属是高价态,所以考虑了轴向配位,用了显式+隐式溶剂模型对其进行计算,DMF的话是用O与金属配位,MeCN是用N与金属进行配位。目前考虑了溶剂的不同可能会导致金属-氧自由基上电荷的差异,但还是觉得解释不了能垒高低的问题,想请教一下还可以通过哪些方法或者角度去进行分析。

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发表于 Post on 2025-12-27 02:32:25 | 只看该作者 Only view this author
xxxhhh 发表于 2025-12-26 09:09
老师您好,因为此时金属是高价态,所以考虑了轴向配位,用了显式+隐式溶剂模型对其进行计算,DMF的话是用 ...

结合具体结构判断
诸如Multiwfn做原子电荷分析、成键分析、弱相互作用分析等
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-12-29 13:30:15 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-12-27 02:32
结合具体结构判断
诸如Multiwfn做原子电荷分析、成键分析、弱相互作用分析等

收到,谢谢老师

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