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[新手求助] 请教荧光/磷光与轨道跃迁的关系

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各位大佬好,本人通过浏览Sob老师的博客以及在论坛里看帖子自学了一部分的量化计算,但理论基础相对薄弱。想请教一下荧光/磷光与轨道跃迁的关系。按能量最低来看,通常是由HOMO跃迁到LUMO,那是不是荧光/磷光都是得从HOMO跃迁到LUMO呢?还是根据计算出来的结果显示是什么轨道跃迁到什么轨道即可?

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发表于 Post on 2025-2-4 23:00:05 | 只看该作者 Only view this author
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能,只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系(判断方法在论坛上可以搜到),如果不是,就基于S1态算荧光,基于T1态算磷光;如果是,需要先确定从哪个态发光,再算
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
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发表于 Post on 2025-2-5 04:12:16 | 只看该作者 Only view this author
把此文仔细看了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543http://bbs.keinsci.com/thread-16758-1-1.html
使用Multiwfn便利地查看所有激发态中的主要轨道跃迁贡献
http://sobereva.com/529http://bbs.keinsci.com/thread-16168-1-1.html


实际情况远没有你说的那么“通常”
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-2-5 09:33:52 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-2-4 23:00
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能,只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系 ...

谢谢老师的回答

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-2-5 09:34:24 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-2-5 04:12
把此文仔细看了
正确地认识分子的能隙(gap)、HOMO和LUMO
http://sobereva.com/543(http://bbs.keinsci.c ...

好的,谢谢老师指点,我再拜读一下您的博文学习学习

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-2-5 11:41:36 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-2-4 23:00
任何轨道跃迁到任何轨道都有可能,只不过HOMO到LUMO跃迁的概率最大
首先要判断你的体系是不是反Kasha体系 ...

老师您好,还想基于你的回复请教您一个问题。
我目前在做的计算是Ru的MLCT,发现有部分结构的磷光算出来T1态实际上电子并不集中于金属中心,类似于LLCT,是暗态。由于自旋禁阻,单重态基态与三重态激发态之间的振子强度精确为0,无法在不考虑旋轨耦合的情况下通过振子强度来判断。因此是不是我可以只看符合电子分布在金属中心的第一个T态来认为这个是符合发磷光的态?还是这是由于我T1态的结构优化的结果不合适呢?

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发表于 Post on 2025-2-5 16:54:26 | 只看该作者 Only view this author
1239514831 发表于 2025-2-5 04:41
老师您好,还想基于你的回复请教您一个问题。
我目前在做的计算是Ru的MLCT,发现有部分结构的磷光算出来 ...

所以要做考虑SOC的TDDFT计算,再判断
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-2-5 21:05:59 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-2-5 16:54
所以要做考虑SOC的TDDFT计算,再判断

好的老师,那我先尝试一下。
但想请教一下,从理论上来说如果是非T1态发磷光的结果,是符合现实的么?还是说这种就是单纯的结构优化不正确?

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发表于 Post on 2025-2-6 02:15:26 | 只看该作者 Only view this author
1239514831 发表于 2025-2-5 14:05
好的老师,那我先尝试一下。
但想请教一下,从理论上来说如果是非T1态发磷光的结果,是符合现实的么?还 ...

这是有可能的,反Kasha磷光体系很多。不过也可能计算的T态排序和实际不一样,这个概率可能比反Kasha磷光还大
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-2-7 14:09:25 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-2-6 02:15
这是有可能的,反Kasha磷光体系很多。不过也可能计算的T态排序和实际不一样,这个概率可能比反Kasha磷光 ...

明白了,谢谢老师指点

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