阳离子引发开环聚合过渡态搜索的问题

imasen · 发表于 Post on 2024-1-20 04:15:20

本帖最后由 imasen 于 2024-1-20 05:16 编辑

我在搜索LiPO2F2引发的二氧五环开环聚合的过渡态时，用单独的Li+离子引发时寻找过渡态时成功找到了，并且虚频方向也对应反应反向。
但当我在前面的过渡态结构上加上抗衡的阴离子PO2F2时，始终无法优化到想要的过渡态，出现结构震荡或者虚频方向不正确等问题。我尝试过解决几何优化不收敛的办法（更改优化方法RFO\GDIIS，opt=calcall，用笛卡尔坐标优化，更改步长上限和步数上限等方法），单独和组合的方法都一一尝试了。请问我还应该做哪些尝试呢？

dioxolane.7z (713.4 KB, 下载次数 Times of downloads: 7)

imasen · 发表于 Post on 2024-1-20 05:15:47

跑了一下IRC发现找出来的这个过渡态竟然是正确的。由于虚频振动方向看起来很奇怪，而且虚频很小让我误以为找到了错误的虚频

sobereva · 发表于 Post on 2024-1-20 07:11:24

当反应路径较长、路径较曲折时，光凭TS处的虚频振动方向很容易误判。毕竟只提供了整个路径上一个点的信息
盲目用虚频大小说事更不靠谱。当TS处势能面曲率小，再加上振动主要牵扯的原子质量较大时，虚频总是小。
对于反应过程可能复杂的情况，但凡跑IRC不困难时都应当跑IRC。就算最终证明TS不是打算找的，拿IRC两端结构优化，也很可能得到对研究当前体系有意义的结构，诸如中间体

imasen · 发表于 Post on 2024-1-20 12:12:47

sobereva 发表于 2024-1-20 07:11
当反应路径较长、路径较曲折时，光凭TS处的虚频振动方向很容易误判。毕竟只提供了整个路径上一个点的信息
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感谢老师的解答

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