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[新手求助] 求助 活化自由能与反应速率

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求助大家一下,

我现在算的活化自由能与实验值相差在1kcal/mol以内,老板说让试着跟实验测得的反应速率比较一下。但是能量差一点反应速率就会差好几次方。老板说加一个常数shift一下能量。。。

请问应该怎么回复老板呢?


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发表于 Post on 2020-4-3 13:12:10 | 只看该作者 Only view this author
shift就是造假
正因为k对自由能垒敏感,所以才不能对k要求太高,达到一个数量级就已经不错
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
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发表于 Post on 2020-4-3 19:26:36 | 只看该作者 Only view this author
活化自由能的实验值是怎么测得的呢?我的理解是先测出反应速率常数k,然后由k算出活化自由能(实验值)
所以,活化自由能与实验值对得上,反应速率就应该对得上。
请问对吗?请指正

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发表于 Post on 2020-4-4 05:29:45 | 只看该作者 Only view this author
霜晨月 发表于 2020-4-3 19:26
活化自由能的实验值是怎么测得的呢?我的理解是先测出反应速率常数k,然后由k算出活化自由能(实验值)
所 ...

实验上是根据k~T的关系,通过阿仑尼乌斯公式拟合出来的,见下文
谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生
http://sobereva.com/506http://bbs.keinsci.com/thread-14313-1-1.html
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