研究不同金属中心对吸光性质的影响

1773525076 · 发表于 Post on 2024-2-28 09:31:48

各位老师我想请教一下对于相同配体，不同金属中心出现的UV-vis吸收光谱的差异性，从哪方面去入手解释比较合理。一开始我本人的想法是从金属中心的轨道贡献度出发，想着配体相同，不同的就是金属，也就只有研究他，于是按照谈谈轨道成份的计算方法 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元 (sobereva.com)分析了金属中心对于各轨道的贡献程度，但是在实际分析的时候又发现，对于某一特定激发态/吸收波长而言，往往不是由某一对轨道的激发占主导地位，这时候如果只研究金属中心对其中一对轨道的影响就难免觉得站不住脚，所以想请问各位老师有没有其他的办法或者文章可供参考。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-2-28 17:28:51

做电子空穴分析，sob老师的博文里有具体操作教程

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-29 00:31:19

使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
使用Multiwfn绘制电荷转移光谱(CTS)直观分析电子光谱内在特征
http://sobereva.com/628（http://bbs.keinsci.com/thread-27211-1-1.html）

1773525076 · 发表于 Post on 2024-2-29 09:05:06

sobereva 发表于 2024-2-29 00:31
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thr ...

感谢sob老师我们已经使用过空穴-电子及CTS的分析发现对应的吸收是由MLCT引起，现在想解决的问题是为什么这个金属中心就有MLCT导致红外区有吸收，换一个金属中心他就没有了

1773525076 · 发表于 Post on 2024-2-29 09:05:20

wzkchem5 发表于 2024-2-28 17:28
做电子空穴分析，sob老师的博文里有具体操作教程

感谢老师回答我们已经使用过空穴-电子及CTS的分析发现对应的吸收是由MLCT引起，现在想解决的问题是为什么这个金属中心就有MLCT导致红外区有吸收，换一个金属中心他就没有了

sobereva · 发表于 Post on 2024-2-29 23:47:52

“金属中心就有MLCT导致红外区有吸收” 都没准是ghost态所致

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-3-1 02:05:39

1773525076 发表于 2024-2-29 02:05
感谢老师回答我们已经使用过空穴-电子及CTS的分析发现对应的吸收是由MLCT引起，现在想解决的问题是为 ...

首先按sob老师楼上说的，确认计算所用泛函是否合理
如果合理，用金属的氧化还原电位以及金属和配体的空间距离解释。金属的氧化还原电位越高，MLCT越容易，LMCT越难；当金属和配体基态都是中性时，金属和配体越近，越有利于CT（因为CT生成的阳离子和阴离子离得近，库伦吸引强），金属或配体不是中性的情况可以自行类推

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