求助激发态在圆锥交叉点附近的结构优化一直优化不出来

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-5 11:05:38

各位老师好，我的部分反应路径是这样的

其中激发态上的两个能垒都只有几个kcal/mol，但是P2的结构一直优化不出来，检查输出文件发现激发能特别小，不到1 kcal/mol，请问这种情况可以直接说在经过第二个过渡态的之后就达到ci的结构然后回到基态吗，还需要优化P2的结构吗？

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-5-5 15:38:20

可以，但建议优化P2的CI结构，如果你没有P2的CI结构但是说反应经过CI的话，审稿人必然会要你补CI结构

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-5 18:48:16

wzkchem5 发表于 2024-5-5 15:38
可以，但建议优化P2的CI结构，如果你没有P2的CI结构但是说反应经过CI的话，审稿人必然会要你补CI结构

好的，谢谢老师，已经用orca找到CI了。

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-22 10:51:53

wzkchem5 发表于 2024-5-5 15:38
可以，但建议优化P2的CI结构，如果你没有P2的CI结构但是说反应经过CI的话，审稿人必然会要你补CI结构

老师不好意思再打扰一下您，我CI是用TDDFT找到的，结果显示两个态之间的能量差为0.00066 hartree，即仅有0.41 kcal/mol，但是最近查找资料发现用TDDFT找CI不是很靠谱，要用SF-TDDFT或者CASSCF等方法。想问一下老师，我用TDDFT的方法找到的CI可信吗，有必要用SF-TDDFT方法吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2024-5-22 11:14:18

Sui1999 发表于 2024-5-22 10:51
老师不好意思再打扰一下您，我CI是用TDDFT找到的，结果显示两个态之间的能量差为0.00066 hartree，即仅有 ...

如果你用的是TDDFT找的S0/S1的圆锥交叉点结构，确实不靠谱；不过没必要用SF-TDDFT，现在有更好的MRSF-TDDFT可以用，建议阅读http://bbs.keinsci.com/thread-45194-1-1.html

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-22 11:32:19

zjxitcc 发表于 2024-5-22 11:14
如果你用的是TDDFT找的S0/S1的圆锥交叉点结构，确实不靠谱；不过没必要用SF-TDDFT，现在有更好的MRSF-TDD ...

感谢老师的回复，但是有个问题，我所有的计算都是用的orca5.0.1，但是orca目前并不支持老师您提到的MRSF-TDDFT方法，此前我尝试用SF-TDDFT计算了一下，发现自旋污染还是挺严重的，想问一下老师有什么好的建议吗，是换用GAMESS程序吗？

zjxitcc · 发表于 Post on 2024-5-22 15:25:07

Sui1999 发表于 2024-5-22 11:32
感谢老师的回复，但是有个问题，我所有的计算都是用的orca5.0.1，但是orca目前并不支持老师您提到的MRSF- ...

目前只有GAMESS支持。不过你的ORCA 5.0.1太旧了，常规计算也应该使用5.0.4。

Sui1999 · 发表于 Post on 2024-5-23 12:41:56

zjxitcc 发表于 2024-5-22 15:25
目前只有GAMESS支持。不过你的ORCA 5.0.1太旧了，常规计算也应该使用5.0.4。

好的，谢谢老师

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 求助激发态在圆锥交叉点附近的结构优化一直优化不出来