对Ti内嵌C60（Ti@C60）做CDA分析问题求助

JTDJZS

各位老师好，我在对Ti内嵌C60（Ti@C60）的单线态结构做CDA分析，按照使用Multiwfn做电荷分解分析(CDA)、绘制轨道相互作用图 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元此文章进行了操作，对C60和Ti两个片段计算单点，在进行CDA分析时，出现了alpha/beta电子数目不匹配的情况，因为我对C60设置为单线态，对Ti设置为三线态（因为考虑到Ti原子基态为三线态），那这样的情况下，复合物的电子数目就不可能和片段的alpha/beta电子数目的加和相同，所以这里的Ti原子/C60的自旋多重度是设置的有问题吗(应该都是单线态是吗)？应该是考虑在Ti@C60这个复合物中的Ti/C60应该是什么样的自旋多重度吗？
如果是这样，我做CDA分析就是为了更清楚的知道电子转移情况和电子分布，又如何知道各个片段的自旋多重度是多少呢？
是通过自旋分布（Spin Densities）来大致推测的吗？

以下是Multiwfn中的提示截图，附件中是单点计算的输入文件，恳请各位老师回复解答！

sobereva

做CDA时Ti片段也用单重态
参考GCDA原文Generalized Charge Decomposition Analysis (GCDA) Method, J. Adv. Phys. Chem., 4, 111-124 (2015), http://dx.doi.org/10.12677/JAPC.2015.44013里关于片段选取的讨论

JTDJZS

sobereva 发表于 2025-12-13 04:39
做CDA时Ti片段也用单重态
参考GCDA原文Generalized Charge Decomposition Analysis (GCDA) Method, J. Adv ...

老师，我按照单重态进行了计算后做CDA分析，片段一选取为C60，片段二为Ti原子，想知道Ti原子向C60转移电子的具体情况，发现，Ti向C60转移的电子数值很小，只有0.0291，d-b甚至为正值，也就是说整体C60是向Ti原子转移的电子，但ECDA的情况又显示整体是Ti原子向C60转移电子，其值为-0.651，这种情况是为什么呢？并且在Gaussian中对Ti@C60的单重态也计算了NBO电荷得到NPA，Ti的数值是1.410，也与ECDA的值有差距，这种情况下应该如何分子电子转移的情况呢？恳请老师解答！

sobereva

JTDJZS 发表于 2025-12-15 17:26
老师，我按照单重态进行了计算后做CDA分析，片段一选取为C60，片段二为Ti原子，想知道Ti原子向C60转移电 ...

衡量净转移量直接算Ti的原子电荷就完了
CDA的目的不是用来准确计算转移量，而是研究转移的本质

那叫NPA电荷，认真看
计算化学中的一些常见不良写法和用词
http://sobereva.com/298（http://bbs.keinsci.com/thread-1358-1-1.html）


ECDA给出的转移量相当于Mulliken方法算的片段电荷对应的转移量，和NPA给出的自然不同。不同原子电荷计算方法给出的原子电荷差异大很正常，看下文了解相关知识
一篇深入浅出、完整全面介绍原子电荷的综述文章已发表！
http://sobereva.com/714（http://bbs.keinsci.com/thread-46067-1-1.html）