关于分子波函数计算的疑问

gfq0409 · 发表于 Post on 2024-6-28 16:02:56

最近在做NTO分析过程中，产生了一些疑问，一个分子的激发态波函数实际上是所有参与跃迁的轨道的波函数的总和，比如

（实在没找到，又很着急只能手写了，大家见谅）
现在我有几个的疑问：
等式左边的波函数，是否可以进行计算，并且用类似于电子空穴分布那种图片表示出来呢
等式右边的C1、C2这几个常数可以计算吗？
如果可以的话，我该怎么计算呢？

提前感谢各位老师的耐心解答！
非常感谢！！！

sobereva · 发表于 Post on 2024-6-28 17:43:53

表达式根本不对。CIS/TDDFT的激发态波函数是一系列单激发组态函数的线性组合，而不是轨道的线性组合
把Multiwfn手册3.21节非常详细的背景知识介绍仔细看了

gfq0409 · 发表于 Post on 2024-7-4 15:15:09

本帖最后由 gfq0409 于 2024-7-4 18:19 编辑

sobereva 发表于 2024-6-28 17:43
表达式根本不对。CIS/TDDFT的激发态波函数是一系列单激发组态函数的线性组合，而不是轨道的线性组合
把Mul ...

谢谢老师的指导，我重新翻阅了手册，但还是有地方不明白：
比如我对单分子的S1态做了NTO分析，此时NTO X→NTO X+1 的跃迁做了主要贡献为100%
那么S1态的波函数应该是由NTO X和NTO X+1共同决定的，但是分子S1态的波函数到底应该长什么样子呢？NTO X与NTO X+1的叠加还是抵消呢？

也就是说我可以看到NTO X与 NTO X+1的轨道波函数，却无法看到分子激发态构型的波函数，也就是等式左边的图片

gfq0409 · 发表于 Post on 2024-7-4 18:17:53

sobereva 发表于 2024-6-28 17:43
表达式根本不对。CIS/TDDFT的激发态波函数是一系列单激发组态函数的线性组合，而不是轨道的线性组合
把Mul ...

也就是说，在做完NTO分析之后，我可以看到对分子跃迁贡献了100%的 HONTO与 LUNTO的样子（用multiwfn），但是无法看到等式左边激发态波函数C:\Users\葛\Desktop、微信图片_20240704181618.jpg函数的样子

sobereva · 发表于 Post on 2024-7-5 08:56:25

gfq0409 发表于 2024-7-4 18:17
也就是说，在做完NTO分析之后，我可以看到对分子跃迁贡献了100%的 HONTO与 LUNTO的样子（用multiwfn）， ...

图没上传

你先去看Szabo的Modern Quantum Chemistry了解CIS方法的基本常识、搞清楚组态函数和Slater行列式的表达式。有了基本常识自然就懂了。没有什么叠加/抵消的事。

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[波函数分析求助] 关于分子波函数计算的疑问