请老师们指点，这是硫-硫弱键吗？

molx79 · 发表于 Post on 2016-12-19 20:53:38

本帖最后由 molx79 于 2016-12-19 21:06 编辑

各位老师：
   我分别计算两个SHCl分子形成的硫-硫弱键，其分子静电势和二聚体SHCl...SHCl,分别如图1和图2所示。尝试用SHF生成SHF...SHF,如图3和图4所示。
问题
1.  SHF...SHF的构型和SHCl...SHCl的构型不一致，想得到类似SHCl...SHCl的构型，尝试了很多初始猜测也没成功。
2.  SHF...SHF之间是S...S键吗，如果是，为什么用NBO分析，得到的各个分子片段的ＮＰＡ电荷为０.
3.  SHCl...SHCl二体中分别加入PH2Cl，SHCl，ClCl，形成三元环状复合物如图5所示，三体中的S...S的作用是加强；
对比SHF...SHF二体中分别加入PH2F，SHF，ClF，形成三元环状复合物，三体与二体（暂时按图4为二体）比较，S...S的作用是减弱，为什么影响相反？是因为SHF...SHF二体opt得出的不正确还是其它原因
请各位老师指点迷津，先行感谢了。

sobereva · 发表于 Post on 2016-12-20 01:42:35

1 本来就没道理非得相同，F的吸电子能力明显强于Cl，对电子结构改变很大。构型是由色散、静电、交换互斥综合影响的。
2 本来两个分子在复合物里就是对称的，显然片段电荷也为0，水二聚体也有对称的二聚体结构因此每个单体电荷也为0（虽然这不是最稳定二聚体构型）。如果是硫-硫接触（或者用RDG、AIM方式进一步表征）就算硫-硫键那显然是。

molx79 · 发表于 Post on 2016-12-20 08:43:43

感谢sobereva老师的指导。SHF...SHF二体（图4）和SHF...SHF....PH2F环状三体（图5），里面的S...S有可比性吗？主要想讨论二体和三体中的S...S键的强弱，但是构型有偏差，有可比性吗？

sobereva · 发表于 Post on 2016-12-20 12:39:18

molx79 发表于 2016-12-20 08:43
感谢sobereva老师的指导。SHF...SHF二体（图4）和SHF...SHF....PH2F环状三体（图5），里面的S...S有可比性 ...

可比

molx79 · 发表于 Post on 2016-12-20 17:29:29

sobereva 发表于 2016-12-20 12:39
可比

再次感谢sobereva老师的指导，万分感谢。

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[波函数分析交流] 请老师们指点，这是硫-硫弱键吗？

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