三分裂sdd与二分裂lanl2dz基组

blueyangliu · 发表于 Post on 2014-12-17 12:46:04

本帖最后由 blueyangliu 于 2015-4-9 16:23 编辑

三分裂sdd与二分裂lanl2dz基组，在输出时有什么不同呢？

sobereva · 发表于 Post on 2014-12-17 19:45:20

这和三分裂和二分裂问题没关系。
你用了SDD，对于过渡金属，就等于用了三个d基函数描述每个d原子轨道。因此对于每个MO，每个d原子轨道实际上在原始的输出文件中有三个系数。所以你给出d轨道系数的时候，必须说清楚给出的是哪个d基函数的系数。比如pop=full输出的信息

58 12D 0 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
59 12D+1 0.00000 0.00000 -0.37899 0.00000 0.00000
60 12D-1 0.00000 -0.37899 0.00000 0.00000 0.00000
61 12D+2 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
62 12D-2 0.00000 0.00000 0.00000 0.50722 -0.56367
63 13D 0 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
64 13D+1 0.00000 0.00000 -0.11818 0.00000 0.00000
65 13D-1 0.00000 -0.11818 0.00000 0.00000 0.00000
66 13D+2 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
67 13D-2 0.00000 0.00000 0.00000 0.19904 -0.24181
68 14D 0 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
69 14D+1 0.00000 0.00000 0.05740 0.00000 0.00000
70 14D-1 0.00000 0.05740 0.00000 0.00000 0.00000
71 14D+2 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000 0.00000
72 14D-2 0.00000 0.00000 0.00000 -0.04679 0.13629

复制代码

可见有三个d壳层。比如59、64、69都是D+1，你提到D+1的系数的时候必须说清楚取的是哪个。D 0、D+1这样的符号和Dxy、Dyz这样的符号怎么对应，见
谈谈5d、6d型d壳层基函数与它们在Gaussian中的标识
http://sobereva.com/51

在扩展基下计算，提及原子轨道系数的时候，最好的做法是用NBO程序产生自然原子轨道(NAO)，然后查看MO中与d对应的NAO的展开系数。每个占据的NAO是与每个原子轨道唯一对应的，因此每个MO中每个d原子轨道就只有一个系数了，意义就很明确了。

具体需要用NAOMO关键词输出NAO在MO中的系数矩阵，不了解的话看此贴4.2节
谈谈轨道成份的计算方法
http://sobereva.com/131

blueyangliu · 发表于 Post on 2014-12-17 20:46:37

sobereva 发表于 2014-12-17 19:45
这和三分裂和二分裂问题没关系。
你用了SDD，对于过渡金属，就等于用了三个d基函数描述每个d原子轨道。因 ...

谢谢Sob，非常感谢，又学习了一个知识

		自动登录 Automatic login	找回密码 Forget password
密码 Password			注册 Register

[新手求助] 三分裂sdd与二分裂lanl2dz基组