高斯能否对轻元素只考虑价电子来计算分子轨道

真步

分子是由CHS这些轻元素构成的，我用一个叫ATK的软件计算了分子器件的电输运性质，然后试图通过HOMO和LUMO的性质进一步分析。然而我发现ATK软件计算的前线分子轨道和高斯里用6-31G*计算的，无论是波函数的振幅还是相对相位都看起来很不一样。我能想到的一个原因是ATK只能用赝势基组，比如CHS元素只考虑4，1和6个价电子。

但是高斯对轻元素好像都是用的全电子基组，就算是很多赝势基组详解Gaussian中混合基组、自定义基组和赝势基组的输入 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元
我的问题在于在高斯里，能不能对CHS元素只考虑4，1和6个价电子来计算分子轨道。因为我不知道全电子和价电子的区别是否会对HOMO和LUMO有本质上的影响

sobereva

跟是不是全电子基组没必然关系，还关键取决于用的泛函、基组本身质量。并且注意很有限大小的基组&很有限的平面波截断能下，平面波和Gaussian型基组之间也容易有较大差异。另外，不同计算级别下，能级相近的轨道顺序可能不同，所以别只盯着HOMO和LUMO，也要看看其它临近的轨道。
标题里你问的“高斯能否对轻元素只考虑价电子来计算分子轨道”并没有什么意义，虽然Gaussian也可以结合SDD等赝势算轻元素，但Gaussian里的赝势基组也大概率不是ATK支持的形式。用不用赝势根本不是问题的关键。

真步

sobereva 发表于 2024-11-21 05:17
跟是不是全电子基组没必然关系，还关键取决于用的泛函、基组本身质量。并且注意很有限大小的基组&很有限的 ...

哦哦确实是这样的，ATK虽然用的也是LCAO基组，但是它和高斯的赝势完全不是一种形式。老师您说的结合SDD等赝势算轻元素的这个，是指写SDD对序号<=Ar的元素可以不用D95V或6-31G*全电子基组的意思吗？在高斯里有这种实例吗，会不会像定义混合基组那样简单呢

sobereva

真步 发表于 2024-11-26 18:11
哦哦确实是这样的，ATK虽然用的也是LCAO基组，但是它和高斯的赝势完全不是一种形式。老师您说的结合SDD等 ...

SDD赝势有标配的赝势基组，照常定义
详解Gaussian中混合基组、自定义基组和赝势基组的输入
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