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[综合交流] 求助:分子轨道等值面的物理本质是什么

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请教下各位老师一个基础问题,就是经常看到一些分子轨道等值面图(如下,图片来自卢老师帖子http://bbs.keinsci.com/thread-11550-1-1.html),那么分子轨道等值面的物理本质是什么呢?应该不是电荷密度吧

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发表于 Post on 2023-3-15 22:41:48 | 只看该作者 Only view this author
顾名思义,分子轨道等值面是,让分子轨道取一定值(例如±0.02)的空间点所组成的集合。所以它表示的是一个分子轨道在哪里分布得多。和电荷密度没有直接关系
Zikuan Wang
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发表于 Post on 2023-3-15 23:24:15 | 只看该作者 Only view this author
等值面图只是一种常用的展现三维函数(如分子轨道波函数)分布特征的方式,其本身谈不上什么物理意义。至于分子轨道你可以去讨论物理意义。

轨道波函数的模的平方乘上轨道的占据数,体现了这个轨道上的电子的空间分布。也可以谈轨道的概率密度,就直接是轨道波函数的模的平方。

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-16 02:04:07 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-15 22:41
顾名思义,分子轨道等值面是,让分子轨道取一定值(例如±0.02)的空间点所组成的集合。所以它表示的是一个 ...

好的 谢谢王老师

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-16 02:07:13 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2023-3-15 23:24
等值面图只是一种常用的展现三维函数(如分子轨道波函数)分布特征的方式,其本身谈不上什么物理意义。至于 ...

好的 谢谢卢老师 那么不同颜色的等值面(比如+0.02 与 -0.02等值面)是不是就代表了不同符号的轨道波函数?

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发表于 Post on 2023-3-16 03:45:49 | 只看该作者 Only view this author
wangyueda 发表于 2023-3-15 19:07
好的 谢谢卢老师 那么不同颜色的等值面(比如+0.02 与 -0.02等值面)是不是就代表了不同符号的轨道波函数 ...

是同一个波函数的取正值的区域和取负值的区域。不存在“不同符号的轨道波函数”的说法
Zikuan Wang
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-16 09:48:15 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2023-3-16 03:45
是同一个波函数的取正值的区域和取负值的区域。不存在“不同符号的轨道波函数”的说法

好的 谢谢王老师

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发表于 Post on 2024-12-26 11:09:29 | 只看该作者 Only view this author
对于这个Bloch轨道的等面图,怎么看ψ1、ψ2、ψ4和ψ4哪几个能成键哪几个能反键

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发表于 Post on 2024-12-27 14:08:36 | 只看该作者 Only view this author
weilu 发表于 2024-12-26 11:09
对于这个Bloch轨道的等面图,怎么看ψ1、ψ2、ψ4和ψ4哪几个能成键哪几个能反键

成键还是反键是相对于特定原子之间而言的。


Multiwfn载入CP2K产生的molden文件,定义两个片段,然后可以计算OPDOS(对于晶体也叫COOP),如果某轨道对应的OPDOS为正说明起到对片段间起到成键作用,反之反键作用。
参考
使用Multiwfn绘制态密度(DOS)图考察电子结构
http://sobereva.com/482http://bbs.keinsci.com/thread-13242-1-1.html

也可以不绘制OPDOS,直接用Multiwfn输出各个轨道对片段间Mulliken键级(Mulliken重叠布居)的贡献,看是正是负,参考下文相应部分
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html


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