请问化合物氘代后比氘代前旋轨耦合矩阵元会变大吗？

qdgrl

各位老师好，如题，以苯为例，氘代苯和苯相比，旋轨耦合矩阵元会变大吗？如变大，利用Gaussian软件用什么泛函和机组计算才能分辨出差别？我用Gaussian+PySOC分别在B3LYP/6-31G*和B3LYP/TZVP机组水平算出的结果氘代前后一样。不知各位前辈对此有何见解，还请不吝赐教。

wzkchem5

如果要算同一个结构（例如平衡结构）下的SOC的话，是否氘代完全不影响SOC。
如果要在氘代前、氘代后分别用VPT2、AIMD等方法得到热平均结构，再算SOC的话，会对SOC有影响，但一般极其小。
如果实验上观察到氘代前后ISC、磷光速率有差异，应当归因于氘代对振动态密度、Huang-Rhys factor、Herzberg-Teller效应等的影响，而非归因于氘代前后SOC不同（即使不同，也几乎不可能是主要原因）

qdgrl

wzkchem5 发表于 2024-12-16 22:23
如果要算同一个结构（例如平衡结构）下的SOC的话，是否氘代完全不影响SOC。
如果要在氘代前、氘代后分别用 ...

多谢老师解决了困扰我很久的问题。