如何利用gaussian计算频率时算出费米共振现象

tomfox

我对CO2分子进行建模，再利用几何优化和频率计算获得CO2的拉曼光谱，得到了一个在1371cm-1处的振动峰，但是文献中CO2的振动峰至少有两个（如下图），经过查找我知道那两个是CO2的费米共振产生的，请问单纯用Gaussian能模拟出CO2的费米共振峰吗？如果不是请问还需要用到什么软件下面是我构建的CO2分子
%mem=1GB
%chk=D:\G16W\Scratch\gv11_2_2022_22_04_21\Preview_u1285.chk
# opt freq=(raman,vcd) b3lyp/cc-pvtz

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0 1
C                 -1.11528821    0.51378445    0.00000000
O                 -2.37368821    0.51378445    0.00000000
O                  0.14311179    0.51378445    0.00000000

sobereva

freq=anharm做GVPT2非谐振计算就可以考虑费米共振效应

tomfox

sobereva 发表于 2022-11-3 09:32
freq=anharm做GVPT2非谐振计算就可以考虑费米共振效应

老师您好，我这几天找了关于GVPT2非谐振计算，发现只有文献中有提到，请问Gaussian 16中能实现GVPT2方法吗？

sobereva

tomfox 发表于 2022-11-4 19:43
老师您好，我这几天找了关于GVPT2非谐振计算，发现只有文献中有提到，请问Gaussian 16中能实现GVPT2方法 ...

2L我已经说得极其清楚了

下文的研究就是我用G16的GVPT2做的
揭示各种新奇的碳环体系的振动特征
http://sobereva.com/578（http://bbs.keinsci.com/thread-20919-1-1.html）

NDM

sobereva 发表于 2022-11-6 09:34
2L我已经说得极其清楚了

下文的研究就是我用G16的GVPT2做的

老师 我看费米共振通常发生在基频和和频之间 所以他是光和光之间的能量转移么 还是振动模式的嫩衡量转移啊

常轩豪

NDM 发表于 2025-1-2 14:50
老师 我看费米共振通常发生在基频和和频之间 所以他是光和光之间的能量转移么 还是振动模式的嫩衡量转移 ...

费米共振不是光合光之间的能量转移.
费米共振对应的是两个耦合的振动能级所展现的谱学效应.

简谐近似下一般如果两个能级很接近, 这两个能级的波函数可能进行mixing, 这会导致能级的能量互相推离, IR谱线强度重新分布.

在考虑振动能量随时间演化的问题里(IVR), 这个现象和振动模式能量转移关系很深

NDM

常轩豪 发表于 2025-1-2 16:37
费米共振不是光合光之间的能量转移.
费米共振对应的是两个耦合的振动能级所展现的谱学效应.

感谢解答 但是我还有一个问题 就是振动模式对应于各自的波函数 那发生在基频和和频间的费米共振 是先和频对应的两个波函数混合再和基频的波函数作用 还是怎么个过程 因为好像只有基频和和频位置移动了 形成和频的那两个振动模式峰位没有移动 所以有点不太清楚

常轩豪

NDM 发表于 2025-1-6 17:10
感谢解答 但是我还有一个问题 就是振动模式对应于各自的波函数 那发生在基频和和频间的费米共振 是先和频 ...

我对你说的和频的概念有点不太了解, 一般有基频(fundamental), 组频(combinaltional), 泛频(overtone), 你说的和频指的是?

常轩豪

NDM 发表于 2025-1-6 17:10
感谢解答 但是我还有一个问题 就是振动模式对应于各自的波函数 那发生在基频和和频间的费米共振 是先和频 ...

看了卢天老师的博文才发现, 和频就是组频...

和频本身就是一个态. 他不是两个波函数先混合.

分子振动有 3N-6个自由度, 简谐近似下每一个自由度都近似为一个简谐振子, 量子力学中我们清楚单个简谐振子的解, 所以分子的自由度由 3N-6个 简谐振子的波函数乘积出来. 每一个自由度都有一个量子数.

当两个量子数在1态, 其他量子数在0态上, 你这个是和频, 这个态和两个基频的态没什么关系, 并且这个态可以和其他近距离的态发生费米共振

NDM

常轩豪 发表于 2025-1-7 08:15
看了卢天老师的博文才发现, 和频就是组频...

和频本身就是一个态. 他不是两个波函数先混合.

好滴 感谢 我这基础太差了 去补补理论知识