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[新手求助] 键能和键解离能的定义和计算细节应该如何理解

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本帖最后由 linxingyu 于 2024-10-18 19:28 编辑

看了很多帖子中各位老师关于键能(BE)和键解离能(BDE)的讨论,还有其他一些资料中关于两者的定义,有以下几个问题:
1、定义:按照 https://en.wikipedia.org/wiki/Bond_energy 中的表述,BDE=某温度下断开特定键的焓变,BE=BDE的平均值。
是不是意味着,当我们说到某一个具体的键的键能(如引发键等),实际上这里的“键能”指的是BDE而非BE?
在这种定义下,比如计算NH3的 N-H键 键能BE,是否将N-H1H2H3(1、2、3指H原子序号)应该拆分成N-H1H2+H3、N-H1+H2、N+H1这么几个片段组合,分别计算其BDE然后取平均?如果拆分成N-H1H2+H3、N-H1H3+H2、N-H2H3+H1 的片段组合,计算的BDE和前者不同,应该取哪种更合理呢?
2、计算细节:很多帖子里老师们都提到,Gaussian计算BDE时要结构优化,计算BE不优化,不是很理解是否优化的依据是什么,希望求助各位老师!

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发表于 Post on 2024-10-20 15:54:35 | 只看该作者 Only view this author
计算binding energy要优化片段,除非变形能小到可以忽略

参考北京科音初级量子化学培训班(http://www.keinsci.com/workshop/KEQC_content.html)的ppt:




NH3没有代表性,三个N-H的BDE都是相同的
计算BDE的时候用H(NH2)+H(H) - H(NH3)
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2024-10-21 15:57:18 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-10-20 15:54
计算binding energy要优化片段,除非变形能小到可以忽略

参考北京科音初级量子化学培训班(http://www.k ...

谢谢sob老师!

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发表于 Post on 2024-12-23 10:31:48 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2024-10-20 15:54
计算binding energy要优化片段,除非变形能小到可以忽略

参考北京科音初级量子化学培训班(http://www.k ...

老师,请问量化某原子转移的反应活性,用原子转移试剂和某原子的焓变好还是自由能变好?因为底物分子是固定的,原子转移试剂有很多种,因而不能用BDE吧,如果用自由能该如何命名这个指标?G(?-?)可以吗

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发表于 Post on 2024-12-23 14:28:00 | 只看该作者 Only view this author
火星哥 发表于 2024-12-23 10:31
老师,请问量化某原子转移的反应活性,用原子转移试剂和某原子的焓变好还是自由能变好?因为底物分子是固 ...

考察发生的难易程度用自由能说事
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2025-1-13 15:17:43 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 嘤嘤嘤 于 2025-1-13 15:21 编辑
sobereva 发表于 2024-10-20 15:54
计算binding energy要优化片段,除非变形能小到可以忽略

参考北京科音初级量子化学培训班(http://www.k ...

老师,请问BE判断分子的化学键是否容易断裂的评判标准的数值是多少呢?

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发表于 Post on 2025-1-14 00:32:02 | 只看该作者 Only view this author
嘤嘤嘤 发表于 2025-1-13 15:17
老师,请问BE判断分子的化学键是否容易断裂的评判标准的数值是多少呢?

没法脱离实际体系说这个
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