紫外计算结果如何和跃迁相对应

mfdsrax2

计算出来的结果只显示从哪个轨道跃迁到哪个轨道，但是我看分析的都写S0-->S3这种，这个是怎么看出来的？
另外我们学的紫外一般都是π-->π*  σ-->σ*这种，要如何和S0-->S3这种对应？

wal

1.excited state 1 = S0 → S1
excited state 2 = S0 → S2
另外你图里算的似乎是TD(50-50)，这时候单重态跟三重态得分开排序，跟标号不一定对应
2.看对跃迁贡献最大的那一对轨道，分辨一下成分

mfdsrax2

wal 发表于 2025-2-7 17:06
1.excited state 1 = S0 → S1
excited state 2 = S0 → S2
另外你图里算的似乎是TD(50-50)，这时候单重 ...

感谢回答，我是用非限制性方法单重态去算的，你看Excited State 5也是单重态

怎么看对跃迁贡献大小，就是后面的数据吗，要考虑正负吗？

wal

mfdsrax2 发表于 2025-2-7 17:11
感谢回答，我是用非限制性方法单重态去算的，你看Excited State 5也是单重态

怎么看对跃迁贡献大小， ...

具体来说，http://sobereva.com/230

mfdsrax2

wal 发表于 2025-2-7 17:06
1.excited state 1 = S0 → S1
excited state 2 = S0 → S2
另外你图里算的似乎是TD(50-50)，这时候单重 ...

这个是用TD(nstates=50)算的，需要把单重态和三重态分开排吗？

wal

mfdsrax2 发表于 2025-2-7 17:20
这个是用TD(nstates=50)算的，需要把单重态和三重态分开排吗？

需要 按能量排序就行 单重态S1 S2 S3 三重态T1 T2 T3

mfdsrax2

wal 发表于 2025-2-7 17:21
需要 按能量排序就行 单重态S1 S2 S3 三重态T1 T2 T3

Excited State   5:  1.000-A      1.9000 eV  652.54 nm  f=0.9388  <S**2>=0.000
     73A -> 74A        0.69259
     73B -> 74B        0.69260

再请教一个问题，像这种带AB后缀的怎么看轨道，Multiwfn里面没有选AB的选项

wal

mfdsrax2 发表于 2025-2-7 21:01
Excited State   5:  1.000-A      1.9000 eV  652.54 nm  f=0.9388  =0.000
     73A -> 74A        0 ...

看multiwfn里的输出，标了alpha列和beta列的起止编号
http://sobereva.com/269

sobereva

π-->π*  σ-->σ*这种，要如何和S0-->S3这种对应？

认真看
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284（http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html）

并且此文文末和电子激发有关的博文强烈建议都看了
谈谈学量子化学如何正确地入门
http://sobereva.com/355（http://bbs.keinsci.com/thread-4447-1-1.html）