计算化学公社

 找回密码 Forget password
 注册 Register
Views: 10305|回复 Reply: 7
打印 Print 上一主题 Last thread 下一主题 Next thread

[量化理论] CIS和TDDFT对于HOMO(D)-LUMO(A)随距离的变化趋势不一样

[复制链接 Copy URL]

204

帖子

0

威望

2717

eV
积分
2921

Level 5 (御坂)

看到一篇文献(J. Phys.: Condens. Matter 25 (2013) 473201)

图中反映的是不同方法计算的激发能随距离的变化关系

对于HOMO(D)-LUMO(A),随距离增大过程中,为何CIS中能量越来越高?而TDDFT中能量趋向一定值?

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120192

管理员

公社社长

2#
发表于 Post on 2017-2-24 13:19:18 | 只看该作者 Only view this author
怎么还有HOMO(A)?“HOMO(D)-LUMO(A)”这种符号指的是具有相应特征的激发能还是轨道能量差?
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

908

帖子

37

威望

5435

eV
积分
7083

Level 6 (一方通行)

3#
发表于 Post on 2017-2-24 13:21:46 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 ggdh 于 2017-2-24 13:23 编辑
sobereva 发表于 2017-2-24 13:19
什么体系?怎么还有HOMO(A)?

HOMO(D) - LUMO(A)
表示的应该就是从Donor上的HOMO 跃迁到Acceptor上的LUMO对应的激发态。
这里的HOMO 和LUMO应该不是整个分子的轨道。而是donor和acceptor片段上的轨道。然后我搜索DFT ,渐进行为的时候,看到了这个:
http://sobereva.com/usr/uploads/ ... 215210232_55711.pdf
顺便复习一下。。

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120192

管理员

公社社长

4#
发表于 Post on 2017-2-24 13:22:35 | 只看该作者 Only view this author
对于指代的是激发特征,看这个就明白了
http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=2688
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

13

帖子

0

威望

95

eV
积分
108

Level 2 能力者

5#
发表于 Post on 2017-3-1 04:48:07 | 只看该作者 Only view this author
CIS 给出的transition energy 一般误差比较大。我觉得不适合做定量分析。
涉及到charge transfer, 没有 long range correction  的 tddft 也得注意。

204

帖子

0

威望

2717

eV
积分
2921

Level 5 (御坂)

6#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-3-1 17:31:54 | 只看该作者 Only view this author
本帖最后由 赵云跳槽 于 2017-3-1 17:33 编辑

我理解这个图

这个怎样体现出"纯泛函TDDFT整体低估激发能,且渐进行为不对; CIS整体高估激发能,但渐进行为正确。所以,不光是算基态时应当用杂化泛函,从TDDFT与CIS结果对比上上看也应当用杂化泛函"

1. CIS呈现-1/R的渐进关系,但看不出来哪里高估了啊?难道无限远距离达到gap
2. 这个图中好像没有纯泛函DFT吧?如果低估激发能,那是不是最后收敛值要小于gap
2. 推荐使用杂化泛函,但杂化泛函也没有收敛到gap,而且渐进行为也不对啊

问题比较幼稚,关键没看懂那个PPT,只是得出了结论,谢谢

6万

帖子

99

威望

5万

eV
积分
120192

管理员

公社社长

7#
发表于 Post on 2017-3-1 17:52:48 | 只看该作者 Only view this author
赵云跳槽 发表于 2017-3-1 17:31
我理解这个图

这个怎样体现出"纯泛函TDDFT整体低估激发能,且渐进行为不对; CIS整体高估激发能,但渐进 ...


1 高估不是体现在这张图上的,这图只是表现渐进行为
2 纯泛函就是黑线
3 收敛到gap绝非代表结果正确,反倒收敛到一个常数(比如HOMO-LUMO gap)而没有表现出-1/R行为才是不合理的
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
欢迎加入北京科音微信公众号获取北京科音培训的最新消息,并避免错过网上有价值的计算化学文章!
欢迎加入人气极高、专业性特别强的理论与计算化学综合交流群思想家公社QQ群(群号见此链接),合计达一万多人。北京科音培训班的学员在群中可申请VIP头衔,提问将得到群主Sobereva的最优先解答。
思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

204

帖子

0

威望

2717

eV
积分
2921

Level 5 (御坂)

8#
 楼主 Author| 发表于 Post on 2017-3-1 18:48:49 | 只看该作者 Only view this author
谢谢sob老师

本版积分规则 Credits rule

手机版 Mobile version|北京科音自然科学研究中心 Beijing Kein Research Center for Natural Sciences|京公网安备 11010502035419号|计算化学公社 — 北京科音旗下高水平计算化学交流论坛 ( 京ICP备14038949号-1 )|网站地图

GMT+8, 2025-8-18 02:16 , Processed in 0.156599 second(s), 23 queries , Gzip On.

快速回复 返回顶部 返回列表 Return to list