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[综合交流] 如何判断简并轨道

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本帖最后由 qeheikj 于 2025-5-9 17:58 编辑

在S2.log激发态输出文件看第一个态与第二个态能量相近,分别为2.8732和2.8932,怀疑其为简并轨道。之后计算了第一个态和第二个态的HOMO与LUMO,由于第二个态没有主导轨道,所以是计算了IOP,NTO之后的HOMO-LUMO,分布图如下他们LUMO完全相同,HOMO分别分布在两个分子上。可以认为这两个态是简并轨道吗?

202505091748395589..png (82.2 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

HOMO LUMO分布图

HOMO LUMO分布图

202505091734168824..png (83.69 KB, 下载次数 Times of downloads: 2)

单重激发态能级图S2

单重激发态能级图S2

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发表于 Post on 2025-5-9 17:56:30 | 只看该作者 Only view this author
你要判断的是简并态还是简并轨道?这是两个截然不同的概念
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-5-9 18:02:31 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-5-9 17:56
你要判断的是简并态还是简并轨道?这是两个截然不同的概念

可能是简并态吧,这两个态可以当做一个态来看嘛

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-5-9 18:07:57 | 只看该作者 Only view this author
qeheikj 发表于 2025-5-9 18:02
可能是简并态吧,这两个态可以当做一个态来看嘛

如何判断这两个态是不是简并呢。我在之前的处理中好像把简并轨道与简并态概念混淆了

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发表于 Post on 2025-5-9 18:37:56 | 只看该作者 Only view this author
NTO根本没有HOMO、LUMO的概念,顶多说本征值最大的NTO对。然而很多情况下电子激发也没有主导的NTO对,因此强烈建议用空穴-电子分析,是严格和普适的:
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html

由于你都没提贡献最大的NTO对的贡献是多少,所以这图还是毫无意义。

如果两个激发态的基本特征都完全不同,诸如一个LE一个CT,就算激发能接近也不可能是简并的激发态。怎么判断电子激发特征看下文
图解电子激发的分类
http://sobereva.com/284http://bbs.keinsci.com/thread-840-1-1.html

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-5-9 18:53:51 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-5-9 18:37
NTO根本没有HOMO、LUMO的概念,顶多说本征值最大的NTO对。然而很多情况下电子激发也没有主导的NTO对,因此 ...

好的,谢谢,我再进一步学习

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