NBS亲电加成到碳碳三键的过渡态问题

zz大笨蛋 · 发表于 Post on 2025-5-16 11:02:14

题主目标是使用亲电试剂对碳碳三键进行亲电加成，使得卤素原子加成到碳碳三键上。目前仅有Selectfluoro成功（能够成功找到过渡态），但是PATH a/b 均无法成功加成（机理图如下）

目前题主的疑惑是1.不知道是否存NIS/NBS进攻的过渡态，因为碳碳三键对电子的束缚也很强，Br和I不知道是否能抢到电子
2.可以做哪一些尝试帮助Br/I的进攻，题主已经做了一些尝试（改变初始结构，溶剂环境等等）

zz大笨蛋 · 发表于 Post on 2025-5-16 11:03:07

输入文件

tonganlhy · 发表于 Post on 2025-5-16 11:09:04

你的意思是生成III的不成功？还是III之后走Path a 和b不成功？

zz大笨蛋 · 发表于 Post on 2025-5-16 11:13:15

tonganlhy 发表于 2025-5-16 11:09
你的意思是生成III的不成功？还是III之后走Path a 和b不成功？

就是没有办法找到III-TS,没有办法找到过渡态3

tonganlhy · 发表于 Post on 2025-5-16 11:40:37

zz大笨蛋发表于 2025-5-16 11:13
就是没有办法找到III-TS,没有办法找到过渡态3

炔烃跟NBS加成除了有溴鎓机理，也可能直接开成烯基正离子，还有可能有三分子协同的AdE3机理。这个你可以查一下。

zz大笨蛋 · 发表于 Post on 2025-5-16 12:47:00

tonganlhy 发表于 2025-5-16 11:40
炔烃跟NBS加成除了有溴鎓机理，也可能直接开成烯基正离子，还有可能有三分子协同的AdE3机理。这个你可以 ...

好的，我去看看，谢谢

wzkchem5 · 发表于 Post on 2025-5-16 12:48:40

此外NIS和NBS可能会被质子酸或Lewis酸活化，也可能NIS/NBS水解成HIO/HBrO再反应的

zz大笨蛋 · 发表于 Post on 2025-5-16 15:08:30

wzkchem5 发表于 2025-5-16 12:48
此外NIS和NBS可能会被质子酸或Lewis酸活化，也可能NIS/NBS水解成HIO/HBrO再反应的

好的，感谢老师，我去试试看

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[新手求助] NBS亲电加成到碳碳三键的过渡态问题