如何解决十分接近圆锥交叉点的几何结构优化收敛问题

2877321934 · 发表于 Post on 2025-7-3 22:59:22

本帖最后由 2877321934 于 2025-7-3 23:03 编辑

各位老师，我在使用多参考态方法优化一个光异构化过程，需要使用多参考态方法扫描一个二面角，到了90度时发现几何结构不收敛，微调了很多次结构也尝试了常规解决几何结构不收敛的方法都没用，这是因为离圆锥交叉太近了（优化出来的圆锥交叉点的二面角为93度），我尝试使用TD-DFT看能不能收敛，发现仍然无法收敛，且在优化过程中能量出现无规则振荡最终收敛失败。谈谈势能面交叉对激发态优化的影响 - 思想家公社的门口：量子化学·分子模拟·二次元该贴中的方法都试了一遍也不奏效。请问一下各位老师在这种情况下只能不停改变初猜碰运气嘛？

wal · 发表于 Post on 2025-7-4 09:18:52

本帖最后由 wal 于 2025-7-4 09:28 编辑

第几激发态的ci啊

如果涉及S0的ci，放弃tddft吧，无论收敛与否结果均无法使用

如果是更高的态交叉，优化的时候盯着跟踪的态有没有歪掉，歪了就杀掉重新交，步长小一些

2877321934 · 发表于 Post on 2025-7-4 13:42:43

wal 发表于 2025-7-4 09:18
第几激发态的ci啊

如果涉及S0的ci，放弃tddft吧，无论收敛与否结果均无法使用

是S0和S1的CI，抱歉发帖时没说清楚，在这种情况下只能用多参考态方法随便改变初猜然后碰运气吗？

wal · 发表于 Post on 2025-7-4 13:46:09

2877321934 发表于 2025-7-4 13:42
是S0和S1的CI，抱歉发帖时没说清楚，在这种情况下只能用多参考态方法随便改变初猜然后碰运气吗？

如果不想用多参考也可以用(MR)SF-TDDFT
我这边没总结出啥技巧，就是小步长优化盯着每一步，歪了就kill

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[综合交流] 如何解决十分接近圆锥交叉点的几何结构优化收敛问题

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