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[新手求助] 求助二分量计算和标量相对论方法计算的优缺点

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最近在做含碘化合物的形成自由能计算,用了两种方法计算单点能,分别是(1)用Gaussian进行二分量计算(赝势方法)和(2)用ORCA进行标量相对论方法计算,发现能量相差较大,达到3 kcal/mol。请问各位老师哪种方法更可靠,各方法的优缺点是什么?

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发表于 Post on 2025-8-4 07:46:58 | 只看该作者 Only view this author
这个差别不排除是赝势的影响,未必是二分量和标量相对论的区别。
要知道哪个更准,可以做既用二分量方法又不用赝势的计算,例如在sf-X2C NEVPT2级别下加SOC。参见https://www.nature.com/articles/s44160-025-00821-8#的SI
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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发表于 Post on 2025-8-4 17:17:20 | 只看该作者 Only view this author
你先说清楚你的计算是怎么做的,尽可能直接给输入文件,否则有没有硬伤别人无从判断,也根本不知道你用的是什么理论方法和基组,没这些最基本前提,对比毫无意义
倘若旋轨耦合效应显著,只考虑标量相对论自然结果不可能准确
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