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求助 三重态到单重态的转化是否合理

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各位老师,请问如图所示两个结构的转化是否合理?
前一个是通过自由基加成反应得到的三重态结构,后者是闭壳层单重态结构,两者相比后者能量低18kcal/mol,是否可以从三重态向单重态转化?


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发表于 Post on 2022-1-23 22:26:24 | 只看该作者 Only view this author
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极小能量交叉点
http://sobereva.com/286http://bbs.keinsci.com/thread-865-1-1.html

不过没有重原子的引入,旋轨耦合非常弱,这样的转换速率非常慢,但显然不是不会发生。
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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思想家公社的门口Blog:http://sobereva.com(发布大量原创计算化学相关博文)
Multiwfn主页:http://sobereva.com/multiwfn(十分强大、极为流行的量子化学波函数分析程序)
Google Scholar:https://scholar.google.com/citations?user=tiKE0qkAAAAJ
ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-24 13:37:23 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-1-23 22:26
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极 ...

谢谢sob老师!

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-25 11:36:46 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-1-23 22:26
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极 ...

老师您好,我根据您的帖子搜索了MECP,计算得到电子能垒在0.5 kcal/mol,能否说明这个转化过程是很容易发生的?因为您说没有重原子的话旋轨耦合非常弱,不知道这个结果是否合理?

结构优化和搜索MECP:M062X/6-311G** SMD溶剂模型
单点能计算:M062X/def2-TZVP SMD溶剂模型

因为第一次做这个计算,还请老师指点。

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发表于 Post on 2022-1-25 22:26:05 | 只看该作者 Only view this author
WMQueen 发表于 2022-1-25 04:36
老师您好,我根据您的帖子搜索了MECP,计算得到电子能垒在0.5 kcal/mol,能否说明这个转化过程是很容易发 ...

旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率,和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化,既要MECP能垒不太高,又要旋轨耦合不太弱。
一般有机自由基虽然旋轨耦合弱,但是如果MECP像你算出来的这么低的话,在室温、几微秒的时间尺度下发生自旋态变化应该是绰绰有余的了。但是如果你研究的是微秒时间尺度以内的超快速过程,那么还是值得算一下旋轨耦合矩阵元,判断一下是否来得及反应。
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?hl=zh-CN&user=XW6C6eQAAAAJ&view_op=list_works&sortby=pubdate
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1034/1702.htm
本团队长期招收研究生,有意者可私信联系

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-26 09:44:36 | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-1-25 22:26
旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率,和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化 ...

好的,谢谢老师

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发表于 Post on 2022-1-27 09:25:20 | 只看该作者 Only view this author
你是怎么确定自由基加成的产物是三重态的,有实验证据吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-1-28 21:07:48 | 只看该作者 Only view this author
Ferrocene 发表于 2022-1-27 09:25
你是怎么确定自由基加成的产物是三重态的,有实验证据吗?

是因为我只在三重态下优化出了前一步反应的过渡态

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发表于 Post on 5 day ago | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2022-1-25 22:26
旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率,和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化 ...

王老师您好,我想请教一下:我目前在研究一个反应的反应机理,发现自旋多重度为1和3的势能面存在一个交点,我现在想说明在这个点是否容易发生自旋多重度改变,是要算这个点对应的结构的旋轨耦合矩阵元吗?这个应该怎么计算呢?我在论坛搜了一下,好像大多数是用的ORCA,但是很多都是涉及激发态的,我这个情况应该不涉及激发态吧,第一次涉及到算这方面,还望老师指点,谢谢老师

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发表于 Post on 4 day ago | 只看该作者 Only view this author
NHX 发表于 2025-8-8 19:35
王老师您好,我想请教一下:我目前在研究一个反应的反应机理,发现自旋多重度为1和3的势能面存在一个交点 ...

计算方法和激发态的SOCME是类似的。S1-T1 SOCME、S0-T1 SOCME的输入文件写法完全相同,只不过从输出文件读取结果的位置略有区别而已
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
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ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
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发表于 Post on 4 day ago | 只看该作者 Only view this author
wzkchem5 发表于 2025-8-9 08:13
计算方法和激发态的SOCME是类似的。S1-T1 SOCME、S0-T1 SOCME的输入文件写法完全相同,只不过从输出文件 ...

好的,谢谢王老师,我去学习一下

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