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[新手求助] 求助计算KIE的基组选择

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上面第二个反应在搜索过渡态时,我用了三个理论方法,分别是wb97xd/6-311+g(d,p),b3lyp/6-31g(d),m062x/6-31g(d),也分别用了三个理论方法优化了反应物结构,用CCSD(T)/cc-pvtz计算单点能。设置好单点能、温度、压力和频率校正因子以后,将结构优化后的输出文件放入Shermo。根据输出的吉布斯自由能计算反应能垒,利用KIE=KL/KH,计算15N取代后的KIE值,但使用第一个理论方法计算得到的KIE值要比后面两个方法算得的结果小得多,我想请教下这是为什么

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发表于 Post on 2025-8-29 17:33:18 | 只看该作者 Only view this author
这么小体系,没有理由不直接用一个足够好的基组如def2-TZVP
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-8-29 20:33:56 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2025-8-29 17:33
这么小体系,没有理由不直接用一个足够好的基组如def2-TZVP

谢谢老师的建议,我还有个问题,在计算KIE过程中,为什么wb97xd的计算结果要远小于b3lyp与m062x?

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发表于 Post on 2025-8-30 05:17:27 | 只看该作者 Only view this author
PeterOne 发表于 2025-8-29 20:33
谢谢老师的建议,我还有个问题,在计算KIE过程中,为什么wb97xd的计算结果要远小于b3lyp与m062x?

先把基组统一了再说
你现在都弄不清楚是泛函还是基组区别导致的
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2025-8-30 08:46:45 | 只看该作者 Only view this author
好的,谢谢老师,我去重新计算下

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