镧系配合物计算激发态方法求助

声聚变

目前镧系配合物分子基态是7重态，想分析不同环境下的天线效应，研究配体可能的S1 T1 的能级变化，以及Dexter电荷转移途径中能级匹配的关系

由于TD-DFT计算开壳层不能指定具体计算的是哪个态

1、开壳层基态7重态，应该用什么方法计算激发态并对激发态进行优化，确定绝热激发能来分析能级匹配。

2、目前Eu+3，基态是7重态，配体基态是单重态，整体分子基态应该是七重态（pbe0计算了5重态和7重态，7重态更稳定），因为配体闭壳层alpha和beta电子数相等，三价铕离子有6个alpha电子，所以是七重态，如果配体S0-S1，此时配体alpha和beta电子数相等，按理说配体达到S1态应该依旧是7重态，配体达到T1态，配体2个beta电子，而铕离子还是6个alpha电子，分子整体是6-2+1=5重态，经过dexter电荷转移，电子自旋没有变化，所以还是5重态，最后荧光发射电子自旋翻转回归7重态。

所以我的理解是分子整体自旋多重度变化应该是  基态7重态-配体S1（整体5重态）-配体T1（整体5重态）-dexter电荷转移（整体5重态）-基态7重态
请问这种说法正不正确，目前使用TDDFT在7重态pbe0下计算50个激发态，S**2均为12-14左右无法指认，后续如果用orca使用ROCIS/DFT计算，应该选择什么基组什么泛函比较合适，可以充分调用资源（服务器双路128核，256G）

3、目前使用TDDFT pbe0/6-311g* SDD 7重态下分别计算过50、100个激发态，想绘制CTS光谱，发现计算结果S**2都是12以上，这样的结果分析得到的CTS光谱（想分析LMCT转移程度）有意义吗，换成ROCIS/DFT计算，如果2不正确，应该按照什么依据指认所谓的天线效应配体的S1/T1，另外有贴文说虽然便于指认纯态，但是计算结果可能没有TD-DFT好，请问应该如何分析。