MR-TADF分子计算泛函选取求助

wang0108

各位老师好，我最近在进行MR-TADF分子薄膜构型激发态的结构优化，薄膜使用ONIOM(QM:MM)方法处理，高层是我的MR-TADF分子，基态优化使用的泛函和基组是CAM-B3LYP/def2-svp，低层是bis4-(N-carbazolyl) phenyl) phenylphosphine oxide(BCOP)分子，包裹住高层，并将低层冻结住，使用通用力场UFF进行MM模拟，激发态优化使用的是TDDFT，泛函和基组与基态一致，计算软件用的Gaussian，计算出来的绝热能差很大，在0.5-1.0 eV之间，我想问一下
1、有什么泛函和基组可以推荐吗？
2、我在论坛里查到可以使用MRCC计算激发态，我目前使用的机器是78个核，360G的内存，MR-TADF分子最多有94个原子，分子中含有C、H、O、N、B这几个元素，使用SCS-CC2/cc-pVDZ可以计算出来结果吗？要是不行使用什么泛函和基组好呢？感谢各位！

sobereva

不要上来就用不常见的词，BCPO是什么交代清楚。“冻结低层”对于需要优化高层的激发态结构的情况完全不适合，都无法自发随着高层结构变化而自发调节

Gaussian根本不支持QM/MM，能用的是ONIOM(QM:MM)
“UFF进行MM模拟”描述不充分，原子电荷怎么考虑的都没提，这是关键，看下文的讨论
基于背景电荷计算分子在晶体环境中的吸收光谱
http://sobereva.com/579（http://bbs.keinsci.com/thread-20960-1-1.html）

1 别轻易把问题都随便赖到泛函和基组上，弄清楚所有可能的误差来源。虽然基组提升到def-TZVP原理上肯定有益。泛函用w调控的泛函也有意，参考
优化长程校正泛函w参数的简便工具optDFTw
http://sobereva.com/346（http://bbs.keinsci.com/thread-4100-1-1.html）

2 连用的具体计算级别都不说，此提问毫无意义，诸如MRCC支持的很糙的CIS和极为精确的LR-CCSDT耗时有天壤之别。但凡用的程序支持的计算设定不止一种，都必须说清楚用的什么，认真看下文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚、完整
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

风起~

1.优化就b3lyp-gd3bj/def2svp就行
2.mrcc算这个完全没问题，你认真读一下钟老师的教程

wang0108

sobereva 发表于 2026-4-29 10:47
不要上来就用不常见的词，BCPO是什么交代清楚。“冻结低层”对于需要优化高层的激发态结构的情况完全不适合 ...

感谢您的解答，我会再找找原因，认真看一看帖子

wang0108

风起~ 发表于 2026-4-29 15:19
1.优化就b3lyp-gd3bj/def2svp就行
2.mrcc算这个完全没问题，你认真读一下钟老师的教程

感谢您的回复！