Multiwfn做AdNDP分析时给出的价电子数与NBO分析中给出的电子数不一致问题

xiaowandouer

用Multiwfn做AdNDP分析时，发现Multiwfn给出的价电子数与NBO分析中给出的电子数不一致。
对于简单的分子，总价层电子数Multiwfn和NBO给出的结果基本一致（约42个）。但对稍复杂的分子（45个原子），Multiwfn给出的156.042500与NBO的155.39043差了0.65个电子，对更复杂的体系，这个差值可能会在1左右，不知为什么会产生这样的差异，对结果分析能有多大影响？

sobereva

价电子数包括已经被挑出来的AdNDP轨道占的电子数，以及残余电子数。
NBO和AdNDP搜索轨道的方式不同，挑出来的AdNDP轨道所占的电子数肯定和NBO成键+LP轨道电子数不同。

xiaowandouer

谢谢sob回复。

“价电子数包括已经被挑出来的AdNDP轨道占的电子数，以及残余电子数。”   无异议。

“NBO和AdNDP搜索轨道的方式不同，挑出来的AdNDP轨道所占的电子数肯定和NBO成键+LP轨道电子数不同。”  也就是说，二者对总价电子数统计的差异源于二者不同的轨道搜索方式。