对电荷空穴重叠度和轨道重叠度的问题，谢谢指点

小范范1989

首先叙述一下背景：
做延时荧光，s1和t1的能差很大程度的影响了反系间窜越速率，即t1-s1的速率。同时，文献介绍说，这个能差和交换能J有关，交换能可以表达为轨道的重叠度（一般是基态的homo和lumo）。
在这个帖子中我问过：http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=viewthread&tid=239&extra=  

我的问题是：
我计算了一个D-A-D的分子，优化了s0之后，然后做了td，找到了s1（是homo-1到lumo的跃迁占主要），借助multiwfn计算出来了electron-hole的重叠度S，同时计算了一个s1-t1的能差gap。
同时，我想想法是增加D-A之间的距离带来的对重叠度的影响进而对gap的影响。所以我计算了D-pai-A-pai-D分子，同样的方法，计算了td，找到了s1（homo到lumo的跃迁）得出来的s减小了，然而带来的gap却增大了。按说应该不是s减小，gap减小？

我感觉我的问题是：对重叠度s的理解不正确，虽然知道是电荷空穴的重叠度，不知道能不能和轨道的重叠度联系起来。因为通过multiwfn看到电子和空穴的分布，和两个轨道的分布是一样的。
再就是不知道s具体计算的公式。
再就是第一个分子，跃迁看的是homo-1到lumo，第二个分子是homo到lumo，难道是这不正确？


谢谢您的指点。

同时，我想过做NTO分析，有下面一个问题
是不是做了NTO计算的文件，比如说density=transition=1的文件，没法放到multiwfn看δr 重叠度s，还有电子空穴的CT距离D？我把.fchk拖进multiwfn之后，在拖入.log时，出现can't find this file, input again，谢谢

三月星

请问关于“s1和t1的能差与交换能J有关，交换能可以表达为轨道的重叠度”的文献可以说一下是哪个吗

小范范1989

sobereva 发表于 2015-5-8 16:13
S的公式在手册里就有，在手册3.21.1节搜overlap就会看到定义∫min[ρ_hole(r),ρ_ele(r)]dr。Multiwfn里输 ...

谢谢sob老师的指点，

sobereva

S的公式在手册里就有，在手册3.21.1节搜overlap就会看到定义∫min[ρ_hole(r),ρ_ele(r)]dr。Multiwfn里输出的所有的量的意义和定义在手册都有说明。

要考虑两个轨道的重叠度（MO或NTO等等都行），就用主功能100里的选项11计算两个轨道的模的重叠积分。公式见手册3.100.11节。

计算delta_r、做electron-hole分析，必须基于MO。如果你用了saveNTO肯定没法做。
但你的报错是找不到文件，应该是路径有问题。