關於審稿人对偶极矩的疑問

sharewind

各位好:

近來正在投稿JPCA，遇到一個審稿人提的問題我實在不知道怎麼回答比較好，希望能尋求各位的協助， 該審稿人提的問題如下:
d.      p. 14, lines 15-17, first column.  The authors conflate polarizability and dipole moment.  They may mean that the solvent is polarized more in the excited state due to the large dipole, but this should be clarified.


我在這篇文章裡面給了溶質分子在不同溶劑下的dipole moment，
目前只有給出溶質分子的結果， 都是激發態的dipole moment 比基態要來得高 ，但審稿人似乎希望我去證明溶劑極化更強，(因為 我不知道他的意思是不是想要我再另外提供數據支持這個說法)
請問我該朝什麼方向作 來回答他這個問題比較好呢?




非常感激各位撥空回答!

Jack

文章接收后，能否分享学习下。

sharewind

好的了解,
謝謝您

sobereva

sharewind 发表于 2018-9-4 13:27
好的， 我再仔細想想。
以下是我截錄當時寫的正文內容，給您參考 :

你把偶极矩和极化率搞混了。二者没有直接联系。S1偶极矩大了就说偶极矩大了就行，不要提极化率

sharewind

另外關於1. 我的想法， 來自於這篇文章他們所提到的:
(E. García-Fernández et al. / Spectrochimica Acta Part A 84 (2011) 130– 136)

P. 134
"as the solvent polarity increases, a progressive
red shift and a loss of the vibronic structure of the absorption and
fluorescence spectra are observed. These changes are much more
pronounced in the emission than in the absorption spectra."

謝謝您

sharewind

好的， 我再仔細想想。
以下是我截錄當時寫的正文內容，給您參考 :

我: Table S5 (Supplementary material) displays
the dipole moment in both the S0 and S1 states in
the left column, which shows that the dipole moment
increased from the S0 to the S1 state by approximately
0.9 D. This increase in dipole moment
indicates that the polarizability of CZ was higher
in the S1 state than in the S0 state.

審稿人: d. p. 14, lines 15-17, first column.  The authors conflate polarizability and dipole moment.  They may mean that the solvent is polarized more in the excited state due to the large dipole, but this should be clarified.

sobereva

sharewind 发表于 2018-9-4 12:55
謝謝Sob老師的回答。
我看了您的回覆，大致明白您的意思。但以下我還是有些疑惑希望能再向您求教一下:

没有上下文，我没法说得很确切。

PCM虽然并没有赋予溶剂以实体，但从原理上，是可以体现出溶质极性越强会对溶剂有越大的极化这个因素的。用概念上更简单的Onsager隐式溶剂模型来说，溶质偶极矩越大，溶剂被极化得越厉害，这体现在溶剂对溶质产生的反应场更强这点上。

sharewind

謝謝Sob老師的回答。
我看了您的回覆，大致明白您的意思。但以下我還是有些疑惑希望能再向您求教一下:

1. 您說的，对溶剂极化越厉害，不知道您是不是指說只要這樣回復就可以了? 因為我的文章用的是隱性溶劑模型(PCM)
按照我對PCM的認知，似乎PCM沒有強調激發態溶劑分子如何被溶質分子極化(可能我了解不深)。對我來說，想要用這方面去
解釋似乎比較困難。

我後來又再想了一下，不知道能不能用實驗上給的光譜作解釋，因為我在想說，如果激發態溶劑分子真的是
極化的比在基態還要來得厲害的話，表示激發態的溶劑效應應該比較明顯，可能意味著換了溶劑以後，發射光譜位移的量
我覺得應該會比吸收光譜要來得大，不知這樣解釋是否合理呢?

2. 因為我用的是PCM，不知道跟審稿人照實說PCM很難處理是否妥當?

不好意思，問題有點長了，希望您方便的話再撥空回復我，非常感激。

sobereva

溶质会极化溶剂，溶质的极性越高，对溶剂极化越厉害