计算三重态的设置问题及理论基础

zhangwei2713

单纯请教一下大家，我假设我计算的是T2态，那么参数设置如图1和图2，那个是对的呢？
图1设置spin是triplet，我计算root=1计算的就是T1，但是实际上没有T0这个态，所以计算的这个root=1就是T2；
图2设置spin是singlet，我计算root=2计算的就是T2。
一般计算的时候采用图2，但是图1我也不知道哪里错了。计算化学理论薄弱，还请大家指正。

sobereva

zhangwei2713 发表于 2019-1-12 14:15
这个意思我明白，所以我想问的是计算T2的话，能否用图1的设置？

不能，毫无意义，博文里明确说了singlet、triplet关键词仅对参考态是闭壳层才有意义
算T2用0 1结合TD(triplet,root=2)
另外不要用gv那个破界面，直接按我博文里说的手写关键词

zhangwei2713

wbn 发表于 2019-1-12 12:16
设置的spin是基态的，不是TD中root指定的那个态。如果不用TD的话指定spin=3，就会得到能量最低的三重态T1.

这个意思我明白，所以我想问的是计算T2的话，能否用图1的设置？

wbn

设置的spin是基态的，不是TD中root指定的那个态。如果不用TD的话指定spin=3，就会得到能量最低的三重态T1.

zhangwei2713

sob老师在一篇帖子里写了计算T1时有两种方法，一种是TD-triplet，设置自旋为1，可以计算T1，另外一种是dft，设置自旋为3，计算的T1（这时候应该是T0，但是没有T0态，所以是T1，这么理解对吗？）。
那么在计算T2的时候，是否可以用图2的设置呢？不能的理由又是什么呢？