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[新手求助] 求助 双自由基体系用CCSD(T)计算能量比闭壳层单重态能量高

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楼主
计算一个有机分子,用opt=stable进行波函数稳定性检测,得到了双自由基单重态波函数。之后直接用geom=read,guess=check 进行CCSD(T)能量计算发现其能量高于闭壳层的单重态,进行T1诊断值为0.032左右,是不是说明CCSD(T)的单参考态不准确,怎么解决呢?是否需要用CASSCF,CASPT2等方法?

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发表于 Post on 2019-5-10 16:30:19 | 只看该作者 Only view this author
MageArcane 发表于 2019-5-10 11:23
您指的是CCSD(T)中HF的能量吗?
分别是 SCF Done:  E(RHF) =  -409.796234785     A.U. after   16 cycl ...

北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-5-10 11:23:23 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-5-10 10:56
你给的是B3LYP的能量,而不是HF的能量

您指的是CCSD(T)中HF的能量吗?
分别是 SCF Done:  E(RHF) =  -409.796234785     A.U. after   16 cycles
           SCF Done:  E(UHF) =  -409.838536530     A.U. after    1 cycles

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发表于 Post on 2019-5-10 10:56:41 | 只看该作者 Only view this author
MageArcane 发表于 2019-5-10 10:09
SCF Done:  E(RB3LYP) =  -412.576855235     A.U. after    1 cycles        CCSD(T)=-411.4136384
SCF ...

你给的是B3LYP的能量,而不是HF的能量
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 楼主 Author| 发表于 Post on 2019-5-10 10:09:08 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2019-5-9 21:28
看看对称破缺基态波函数的UHF能量和RHF能量相差多少

SCF Done:  E(RB3LYP) =  -412.576855235     A.U. after    1 cycles        CCSD(T)=-411.4136384
SCF Done:  E(UB3LYP) =  -412.579847764     A.U. after    1 cycles        CCSD(T)=-411.4061666
UHF比RHF稳定1.8kcal/mol 左右,但是CCSD(T)结果是RHF的稳定4.7kcal/mol。


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发表于 Post on 2019-5-9 21:28:57 | 只看该作者 Only view this author
看看对称破缺基态波函数的UHF能量和RHF能量相差多少
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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