求助 NTO与组态系数明显不一致

有楽

计算某电子给体-电子受体(D-A)结构的有机分子的垂直激发三重态，命令为：
# td=(triplets,nstates=6,root=1) M062X 6-31g(d) pop=(nto,savento) density=transition=1
0 1
【优化后的基态坐标】

TD输出的结果为：
Excited State   1:      Triplet-A      3.1291 eV  396.23 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
     156 ->170        -0.34685
     165 ->170         0.48656
This state for optimization and/or second-order correction.
(系数太小的组态在此省略)
其中，156，165和170(LUMO)都是主要局域在电子受体内部的轨道，所以看系数，T1应该是个受体上的局域激发态(3LEA)。但fchk生成出的NTO却是一组比重99.8%的，由几乎完全分布在给体上的轨道（HONTO）→分布在受体上的轨道（LUNTO）的电荷转移(3CT)跃迁。
请问为什么会出现这种结果？该激发态到底应当是什么特征？谢谢解答！

有楽

sobereva 发表于 2019-5-13 12:54
输出的这俩MO跃迁的组态系数对电子激发的贡献总和远远偏离100%，忽略其他MO跃迁是明显不妥的

用Multiwfn ...

好的，我去试试，谢谢sob老师

sobereva

输出的这俩MO跃迁的组态系数对电子激发的贡献总和远远偏离100%，忽略其他MO跃迁是明显不妥的

用Multiwfn做NTO分析比Gaussian自带的功能好用得多，看
使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析
http://sobereva.com/377（http://bbs.keinsci.com/thread-5980-1-1.html）
还能一次对一大批态做分析NTO，又快又省事

这种问题直接用Multiwfn做空穴-电子分析最严格、最完美、最省事的考察方法，图上瞬间就能看出电子激发本质是什么，仔细看此文
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）
以后记住，碰到想解释电子激发特征的情况，一律上空穴-电子分析。