ORCA考虑SOC的跃迁偶极矩如何计算？

暖空

大佬们好！想计算T1态到S0态的辐射跃迁速率，需要用到相关的跃迁电偶极矩。
参考sob老师用ORCA在TDDFT下计算SOC矩阵元的帖子（http://sobereva.com/462），在ORCA的out文件中找到考虑了SOC的相关输出：


请问，这里的跃迁偶极矩是计算T1-S0的辐射速率需要的跃迁偶极矩吗？
如果是的话，T1-S0的总的跃迁偶极矩是不是像下面这种计算，等于T1的3个子态的跃迁偶极矩的加和呢？
u=SQRT(0.00021^2+0.00021^2+0.00002^2)+SQRT(0.00037^2+0.00030^2+0.00010^2)+SQRT(0.00055^2+0.00089^2+0.00016^2) a.u.
谢谢指导！

wzkchem5

iamjjLin 发表于 2023-11-5 10:40
sob老师，抱歉，我可能没表述清楚。
就最上方这张ORCA计算跃迁偶极矩的图里，T1有三个子态，如果我想得 ...

不同态的跃迁偶极矩不能组合成一个所谓的“总的跃迁偶极矩”，哪怕这几个态是同一个T1态裂分出来的三个自旋能级也不行。好比不能把若干个分子轨道组成一个总的轨道，该分别画图只能分别画图，该分别分析只能分别分析

sobereva

iamjjLin 发表于 2023-11-5 17:40
sob老师，抱歉，我可能没表述清楚。
就最上方这张ORCA计算跃迁偶极矩的图里，T1有三个子态，如果我想得 ...

不存在这种组合方式。具体怎么考虑得当，取决于实际目的是什么

iamjjLin

sobereva 发表于 2023-11-4 04:59
偶极矩和跃迁偶极矩是两码事

sob老师，抱歉，我可能没表述清楚。
就最上方这张ORCA计算跃迁偶极矩的图里，T1有三个子态，如果我想得到总的S0-T1的跃迁偶极矩（分析用，需要矢量形式），即（TX,TY,TZ）,可以使用下面的计算公式吗？
TX=SQRT(0.00021^2+0.00037^2+0.00055^2)
TY=SQRT(0.00037^2+0.00030^2+0.00010^2)
TZ=SQRT(0.00002^2+0.00010^2+0.00016^2)

sobereva

iamjjLin 发表于 2023-11-3 10:41
sob老师，如果只是想要得到T1与S0的跃迁偶极矩(只做分析，不拿去算磷光速率)，那是不是需要把三个子态的 ...

偶极矩和跃迁偶极矩是两码事

iamjjLin

sobereva 发表于 2019-12-4 05:23
这么计算磷光速率不靠谱，http://sobereva.com/462最后一节已经特意说了这点了

sob老师，如果只是想要得到T1与S0的跃迁偶极矩(只做分析，不拿去算磷光速率)，那是不是需要把三个子态的偶极矩加和呢？
TX=SQRT(0.00021^2+0.00037^2+0.00055^2)
TY=SQRT(0.00037^2+0.00030^2+0.00010^2)
TZ=SQRT(0.00002^2+0.00010^2+0.00016^2)

暖空

sobereva 发表于 2019-12-4 05:23
这么计算磷光速率不靠谱，http://sobereva.com/462最后一节已经特意说了这点了

好的，我漏看了，谢谢老师！

sobereva

这么计算磷光速率不靠谱，http://sobereva.com/462最后一节已经特意说了这点了