计算物质的激发波长和发射波长的设置区别在哪里？

bingomini

各位老师好，
     最近急需计算多甲基苯碳正离子的激发波长和发射波长，参考阅读了：http://sobereva.com/314之后，觉得十分受启发。
     但在具体计算过程中对计算的流程迷糊了。在计算激发波长的时候，推荐的步骤如下：（摘自http://sobereva.com/314）
      1 基态几何优化：# PBE1PBE/6-31G* opt
      2 取上一步优化得到的结构，#p PBE1PBE/TZVP TD(nstates=5)   
     在计算发射波长的时候，推荐的步骤如下：（摘自http://sobereva.com/314）
     1 基态几何优化：# PBE1PBE/6-311g(d) opt （如果你觉得初始结构已经比较合理的话，这一步可以省）
     2 取上一步优化得到的结构，做S1态优化：# PBE1PBE/6-311g(d) TD opt （TD默认是root=1，默认的nstates=3对于优化S1一般够了，所以这里只写个TD）

     不知道这两个流程的区别在哪里呢？第一步都是优化基态的结构我能理解，但第二步在计算激发或者发射波长的过程区别在哪里呢？怎么才能分别得到激发波长和发射波长呢？
     刚开始接触这方面计算，请各位老师帮助，谢谢！

bingomini

陈小北 发表于 2020-2-29 17:51
我觉得你觉得是对的哦

试了一下，是这样的，谢谢

陈小北

bingomini 发表于 2020-2-29 10:33
我好像明白了。计算激发波长是不是直接在优化后的基态基础上，进行td的计算，不用再优化了。而计算发射波长 ...

我觉得你觉得是对的哦

bingomini

冰释之川 发表于 2020-2-29 10:54
区别就在结构上，是基态结构，还是激发态结构

明白了！谢谢！

冰释之川

区别就在结构上，是基态结构，还是激发态结构

bingomini

我好像明白了。计算激发波长是不是直接在优化后的基态基础上，进行td的计算，不用再优化了。而计算发射波长需要进行进一步的S1优化。我理解不知道对不对。请老师指教。