如何判断聚集发光是dimer emission?

暖空 · 发表于 Post on 2020-4-14 21:39:18

本帖最后由暖空于 2020-4-14 21:45 编辑

大家好！
最近在用oniom模拟聚集诱导发光，计算模型是从晶体结构中取的团簇，高层是单分子。

但是计算出来的一些数据很不乐观，虽然oniom的数据比单分子在稀溶液中的数据要好很多，但是理论计算出来的量子效率还是很低。
刚开始做的时候没有做吸收，后来发现数据不太对开始考虑是否是选择的模型有问题。

于是又在理论上模拟了吸收光谱，发现在实验上400 nm处的吸收（吸收光谱上显示的还有其他出峰，但是文章中只说了400nm处的最大吸收峰）峰强并不明显，
接着又在oniom中做了高层是dimer的吸收，发现在400nm处的吸收明显增强。
而且做的吸收的电子空穴分析发现，高层是dimer在400nm处的吸收是来自两个单分子跃迁的叠加（s0-s3来自dimer中的一个分子，s0-s4则来自于另外一个分子）。

高层是dimer的基态和激发态中两个单分子之间存在明显的弱相互作用，包括氢键。
请问，通过这些现象可以判断这种聚集诱导的发光主体是dimer吗?如果不是应该怎么从理论上判断发光是来自单体还是dimer呢？

我也看了一些激基缔合物方面的文章，出现excimer的分子一般都具有较强的pi-pi堆积，
dimer中两个单分子之间的距离也比较短，而且相对于单体发光还出现明显的红移。但是这些特征我的体系都不太符合。
很困惑，不知道我这个体系沿着dimer发光的思路走下去是否正确，感觉大概率是有问题的。我现在仅有的判断依据就是基态的dimer吸收增强，基态和激发态dimer之间存在包含氢键的弱相互作用。
下图中分别是：实验上的吸收光谱；高层是单分子的吸收光谱；高层是dimer的吸收光谱。请大神们不吝赐教，谢谢啦！

Joycelv · 发表于 Post on 2025-1-10 14:53:31

wal 发表于 2025-1-10 10:32
如果你没有晶体结构，先用molclus做构象搜索来获取dimer结构是比较好的选择

好的，谢谢您的建议，我去研究一下

wal · 发表于 Post on 2025-1-10 10:32:22

Joycelv 发表于 2025-1-10 10:04
老师您好，借楼请教一下，请问计算dimer的S1和单体的S1命令是一样的吗？dimer的坐标怎么获得呢？直接在高 ...

如果你没有晶体结构，先用molclus做构象搜索来获取dimer结构是比较好的选择

Joycelv · 发表于 Post on 2025-1-10 10:04:18

暖空发表于 2021-5-18 19:30
可能还是分子的原因，我最近做了一个dimer的S1，电子就是从一个分子转移到另外一个分子上了

老师您好，借楼请教一下，请问计算dimer的S1和单体的S1命令是一样的吗？dimer的坐标怎么获得呢？直接在高斯view里画两个分子就可以吗？我是想算分子聚集以后的S1-T1能级差。麻烦老师了

VanChester · 发表于 Post on 2024-8-10 09:41:54

氢键的本质是费米共振【氢键作用的本质——费米共振】 https://www.bilibili.com/video/B ... 80386dfd8db6d0f5b0f
https://doi.org/10.1021/acs.jpclett.1c00168

liushu · 发表于 Post on 2023-7-26 18:42:38

请问一下，在oniom中做了高层是dimer的吸收，这种计算有参考文献可以分享一下吗

暖空 · 发表于 Post on 2021-5-18 19:30:08

tiandikuoyuan 发表于 2020-10-29 19:52
用Gaussian尝试分析过很多二聚体的吸收/发光，都是单体内的跃迁，没有分子间的跃迁，不清楚是分子本身不存 ...

可能还是分子的原因，我最近做了一个dimer的S1，电子就是从一个分子转移到另外一个分子上了

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2020-10-30 09:40:46

wzkchem5 发表于 2020-10-29 20:14
你是不是只看的第一激发态？
第一激发态出现纯粹的分子间跃迁的概率很小，但是更高的激发态肯定有分子间 ...

主要研究发光性质，关注低能级比较多，高能级没有怎么关注过。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2020-10-29 20:14:03

tiandikuoyuan 发表于 2020-10-29 19:52
用Gaussian尝试分析过很多二聚体的吸收/发光，都是单体内的跃迁，没有分子间的跃迁，不清楚是分子本身不存 ...

你是不是只看的第一激发态？
第一激发态出现纯粹的分子间跃迁的概率很小，但是更高的激发态肯定有分子间跃迁的。

tiandikuoyuan · 发表于 Post on 2020-10-29 19:52:20

用Gaussian尝试分析过很多二聚体的吸收/发光，都是单体内的跃迁，没有分子间的跃迁，不清楚是分子本身不存在分子间电荷转移还是Gaussian不能分析分子间的跃迁？

暖空 · 发表于 Post on 2020-4-15 09:35:56

函数与激情发表于 2020-4-15 09:04
楼主可以试试rachel课题组一个研究AIE的软件( https://github.com/Crespo-Otero-group/fromage) 试试算下di ...

好的，我查查，感谢回复！

暖空 · 发表于 Post on 2020-4-15 09:35:30

cju 发表于 2020-4-15 00:43
excimer吸收不会有变化的欸，能做实验的话可以用时间分辨吸收光谱来说明，但是一般excimer的荧光会有明显的 ...

感谢回复！
excimer的基态分子之间没有相互作用，但是也有些dimer emission的基态分子之间是有相互作用的哈，我文中没有表述清楚，我的猜想是类似于excimer的dimer emission，但是好多发射特征都不太符合。我这边现在没有实验条件，而且感觉我的猜想大概率是错的，我再找找文献，谢谢啦。

函数与激情 · 发表于 Post on 2020-4-15 09:04:50

楼主可以试试rachel课题组一个研究AIE的软件( https://github.com/Crespo-Otero-group/fromage) 试试算下dimer的 exciton coupling

cju · 发表于 Post on 2020-4-15 00:43:48

excimer吸收不会有变化的欸，能做实验的话可以用时间分辨吸收光谱来说明，但是一般excimer的荧光会有明显的红移的欸

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[综合交流] 如何判断聚集发光是dimer emission?

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