求教最近算二价Ni吸附有机物的吸附能问题，盼望大神解惑

renlangfen · 发表于 Post on 2021-3-17 21:55:04

各位大佬好，小弟最近在算二价Ni吸附有机物的计算，算下来三重态的结构更加稳定，所以电荷和旋设置为2 3 ，方法b3lyp，加个色散矫正，基组混合基组，小原子6-31g(d,p)，大原子lanl2dz，算下来的吸附能让我有点摸不着头脑了，具体见图片。
下面三个图分别是二价Ni吸附一个单体、二个单体、三个单体的总的吸附能，我理解的总的吸附能应该是有趋势性变化的，我计算的co（II）原子吸附就是随着吸附单体的增多，总的吸附能越来越大，为啥Ni(II)的就不是呢，难道Ni（II）更容易一个单体配位？波函数都检查过了，没有问题，盼望大神解惑，不然头发快没了。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-18 22:46:07

renlangfen 发表于 2021-3-18 18:34
大佬好，考虑了pcm溶剂化模型，真是伤神。

那只考虑了隐式溶剂化，Ni的配位水必须显式考虑，也就是用水分子把Ni的空配位点饱和。PCM这类隐式溶剂模型只能描述和体系只有非共价相互作用的溶剂分子，如果和体系有配位键乃至共价键，那就必须把相应的溶剂分子画出来，不能指望PCM能描述配位的溶剂分子。

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-3-18 22:27:21

对于不满配位的至少用溶剂把Ni配满吧，这是化学常识

renlangfen · 发表于 Post on 2021-3-18 18:34:52

wzkchem5 发表于 2021-3-18 17:27
这种高度带电的体系必须用显式/隐式混合溶剂化模型，否则结果完全没有可信度，和实验乃至化学常识完全违 ...

大佬好，考虑了pcm溶剂化模型，真是伤神。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2021-3-18 17:27:55

renlangfen 发表于 2021-3-18 08:39
大佬好，boss一直认为我这步算错了，一直拿Co（II）吸附一个单体、两个单体、三个单体的吸附能是递增的趋 ...

这种高度带电的体系必须用显式/隐式混合溶剂化模型，否则结果完全没有可信度，和实验乃至化学常识完全违背都是有可能的

renlangfen · 发表于 Post on 2021-3-18 11:29:43

head big

renlangfen · 发表于 Post on 2021-3-18 08:39:02

喵星大佬发表于 2021-3-18 06:18
配位/解配位叫做吸附能嘛？

不满配位的Ni物种你觉得可以稳定存在？

大佬好，boss一直认为我这步算错了，一直拿Co（II）吸附一个单体、两个单体、三个单体的吸附能是递增的趋势说事，让我检查，我真的检查n遍了，Ni（II）这样的配位是不是两个配位点的情况下更加稳定？但这个我看配位化学书，都认为Ni(II)是四配位或者六配位的，头大死了。

喵星大佬 · 发表于 Post on 2021-3-18 06:18:35

配位/解配位叫做吸附能嘛？

不满配位的Ni物种你觉得可以稳定存在？

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