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[量化理论] 单参考态体系和多参考态体系

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求问大神:单参考态体系和多参考态体系定义是什么?怎么分辨一个体系是不是多参考态体系呢?

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发表于 Post on 2019-11-12 09:47:00 | 只看该作者 Only view this author
sob老师您好,我做了一个顺反异构的体系(二苯乙烯型 29个原子),以二面角为横坐标扫的势能曲线,方法用的单参考;审稿人提出了质疑,认为多参考能给比较准确的结果。我该怎么描述我的体系单参考态可以定性给出势能曲线特征呢?

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发表于 Post on 2018-8-29 10:09:39 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-28 16:45
看对精度要求
要求一般:B3LYP/6-311G**优化和振动分析,单点CCSD(T)/cc-pVTZ
要求较高:B2PLYPD3/def2 ...

OK~谢谢老师

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发表于 Post on 2018-8-28 16:45:19 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2018-8-28 09:38
老师,不好意思又来麻烦您了,我想请问一下,我想得到Al+H2O的势能面,对于Al-H2O这个体系,我用什么方法 ...

看对精度要求
要求一般:B3LYP/6-311G**优化和振动分析,单点CCSD(T)/cc-pVTZ
要求较高:B2PLYPD3/def2-TZVP优化和振动分析,单点CCSD(T)/cc-pVQZ
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-8-28 09:38:20 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-26 14:23
6-311G根本没法用,结果是搞笑的,不加极化就加弥散更是结果精度不升反降,仔细阅读
谈谈量子化学中基组 ...

老师,不好意思又来麻烦您了,我想请问一下,我想得到Al+H2O的势能面,对于Al-H2O这个体系,我用什么方法和基组来做opt+freq以及单点计算比较好呢?谢谢老师

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发表于 Post on 2018-8-26 19:31:36 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-26 14:23
6-311G根本没法用,结果是搞笑的,不加极化就加弥散更是结果精度不升反降,仔细阅读
谈谈量子化学中基组 ...

好的,谢谢老师。

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发表于 Post on 2018-8-26 14:23:06 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2018-8-26 08:19
谢谢老师,不过我还想再请教您一个问题:我计算的是Al+H2O反应,在对其势能面上的那些结构进行opt+freq计 ...

6-311G根本没法用,结果是搞笑的,不加极化就加弥散更是结果精度不升反降,仔细阅读
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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发表于 Post on 2018-8-26 08:19:40 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-25 21:41
对于单参考特征为主的情况,此级别很合理。如果多参考特征较强,建议用HF成份较低或者纯泛函计算。

谢谢老师,不过我还想再请教您一个问题:我计算的是Al+H2O反应,在对其势能面上的那些结构进行opt+freq计算的时候,我现在改用b3lyp/6-311G,这里需要加弥散函数吗?如果要加的话是轻原子和重原子都要加吗?还有就是,加极化函数应该加几层比较好呢?谢谢老师

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发表于 Post on 2018-8-25 21:41:16 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2018-8-25 09:14
老师,我opt+freq用的是m062x/tzvp,请问老师推荐用啥方法+基组呀?谢谢老师

对于单参考特征为主的情况,此级别很合理。如果多参考特征较强,建议用HF成份较低或者纯泛函计算。
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发表于 Post on 2018-8-25 09:14:02 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2018-8-24 17:06


结构优化能不能用DFT看泛函以及具体情况。某些泛函可能对当前情况连定性正确描述也做不到

老师,我opt+freq用的是m062x/tzvp,请问老师推荐用啥方法+基组呀?谢谢老师

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发表于 Post on 2018-8-24 17:06:01 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2018-8-23 08:29
谢谢老师~所以我这个反应势能面上的结构的那些单点,都要用多参考态的方法来重新计算了呀?结构优化那些 ...



结构优化能不能用DFT看泛函以及具体情况。某些泛函可能对当前情况连定性正确描述也做不到
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发表于 Post on 2018-8-23 08:29:12 | 只看该作者 Only view this author

谢谢老师~所以我这个反应势能面上的结构的那些单点,都要用多参考态的方法来重新计算了呀?结构优化那些就用DFT也是可以的哇?

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发表于 Post on 2018-8-22 22:28:50 | 只看该作者 Only view this author
XZDZ 发表于 2018-8-22 14:56
sob老师,请问如果一个结构,做T1诊断之后发现其T1值很高,那么是否该反应的势能面中涉及到的所有结构都 ...

计算级别应统一
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发表于 Post on 2018-8-22 14:56:03 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-2-23 12:45
这个不好界定。实际上静态相关的强弱并非仅仅依赖于gap。有一些更确切的判断静态相关强弱的做法,比如T ...

sob老师,请问如果一个结构,做T1诊断之后发现其T1值很高,那么是否该反应的势能面中涉及到的所有结构都应该用多参考态来描述?它们的结构优化和单点计算都要重新用多参考态的方法来计算吗?谢谢老师

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发表于 Post on 2017-2-23 14:20:29 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2017-2-23 12:45
这个不好界定。实际上静态相关的强弱并非仅仅依赖于gap。有一些更确切的判断静态相关强弱的做法,比如T ...

谢谢老师!

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