求助：如何对电子分辨光谱中的振动态进行波函数分析

liuzheng

老师，您好读了您关于振动分辨的电子光谱的计算的帖子http://sobereva.com/223，里面的内容基本理解了。但是想请教您一下，获得了这些基态到激发态的跃迁信息后如何进一步分析？

比如：
1.可否通过Multiwfn对各个振动模式的电荷振荡进行分析？
2.可否计算基态到激发态（振动态）的跃迁密度差？
3.能否通过STM模拟不同振动态？
想对关于振动态的计算和分析多一些了解，请您多多指教，谢谢。

sobereva

liuzheng 发表于 2021-12-28 08:24
老师，那如何对您在帖子中所展示输出文件中的各个振动态进行分析呢？

Multiwfn分析的是电子波函数，不是核波函数

wzkchem5

liuzheng 发表于 2021-12-28 01:24
老师，那如何对您在帖子中所展示输出文件中的各个振动态进行分析呢？

你要分析的是电子波函数还是核波函数？如果是核波函数，估计Multiwfn不支持。分析核波函数的程序很容易自己写，因为用了谐振近似，数学形式很简单，但问题是不好作图，因为核波函数是定义在3N维空间上的函数（N是原子数），而单电子波函数是定义在3维空间上的，所以单电子波函数的跃迁密度也好，密度差也好，都可以画成三维的等值面图，但是核波函数就不行了，比如你的分子有100个原子的话，你需要在3维空间里画一个300维的物体，那只能是一团糟，什么也看不出来。强行作图不难，但是作一个能让我们生活在三维空间里的人类能看懂的图很难。

liuzheng

老师，那如何对您在帖子中所展示输出文件中的各个振动态进行分析呢？

sobereva

1 没有什么“电荷振荡”的概念

2 “跃迁密度差”语义不明。顶多说“跃迁过程对应的密度差”。跃迁密度是专门的名词，没有“差”的概念
使用Multiwfn绘制跃迁密度矩阵和电荷转移矩阵考察电子激发特征（含视频演示）
http://sobereva.com/436（http://bbs.keinsci.com/thread-11383-1-1.html）

如果你是指跃迁过程的密度差，没法绘制。考虑了核的振动态的时候，原子就根本没有特定的位置了，自然也没法求电子密度差。

3 如果你是指下文说的STM，和振动态没直接联系
使用Multiwfn模拟扫描隧道显微镜(STM)图像
http://sobereva.com/549（http://bbs.keinsci.com/thread-17216-1-1.html）