使用ORCA重复文献中SOC值时与文献差别太大以及文献相关数据解读求助

LYUN

老师们好！刚刚接触计算，感谢老师的博文学会了TDDFT计算。问题1：我在使用ORCA重复文献中SOC值时与文献数值差别太大（重复另一篇也是这样），这里以此篇文献为例求助。程序和方法基组都与文献一致，想请教老师这种结果合理吗？我总觉得自己计算的值偏大，大好多。我该怎样改善？
文献计算方法如图：
文献计算结果如图：
我的输入文件：
我的输出文件对应SOC值：
我重现的BN5数据为：<S1|Hsoc|T1> 0.1044（文献0.0128）<S1|Hsoc|T2> 1.43（文献 1.0707）我以B3LYP/6-31G(d)高斯优化基态结构后按照老师http://sobereva.com/462的步骤计算得出。
问题2：下边图片中红色框和绿色框中的数据分别代表什么含义？如何在ORCA的输出文件.out中找到相应结果呢？

附件中上传了我的高斯输出基态优化结构文件和Orca的输入、输出文件。求助有任何问题还请指出，我以后改正。

LYUN

多谢指教！

wzkchem5

LYUN 发表于 2022-3-18 11:27
谢谢解答！还想再请教您一个问题，如下图所示，这个1CT(第一电荷转移态？)、3CT（第三电荷转移态？）和3LE ...

可以这样分析，但是不一定要这样分析，从你单做TDDFT不做SOC的计算里分析也可以。如果TDDFT和SOC的理论级别不一样，那么需要看原文才能知道作者是从哪个计算分析的。
判断方法参见http://sobereva.com/284

LYUN

谢谢解答！还想再请教您一个问题，如下图所示，这个1CT(第一电荷转移态？)、3CT（第三电荷转移态？）和3LE（第3局域激发态）是怎么判断出来的呢？是从这个SOC计算的.out文件中分析吗？

Novice

你优化出的初始构象和文献未必相同，文献中也不一定是采用S0构象算的，而且我记得看过ORCA计算磷光速率和SOC的文章，说最好算nroot=25以上吧，要不然可能不太准。另外，文献用的是orca4.1，你的是orca5，数值精度也不一样了。
但是我觉得总体来看你和文献算的趋势基本一样。