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[综合交流] 烯烃的裂解路径计算问题

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楼主
烯烃的不稳定性主要体现在它的双键中的π键上,研究其在高温下的裂解,那么其最先发生反应的地方是不是也是双键呢?想用gaussian计算其裂解反应的能垒,对其初始反应路径的设计有一些疑问,如果只考虑键能的话,断裂一个π键的键能怎么计算呢,或者说如何分别计算双键中π键和σ的键能,π键断了之后会形成什么产物呢?双自由基吗?

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2022-4-29 11:48:23 | 只看该作者 Only view this author
sobereva 发表于 2022-4-29 09:24
ETS-NOCV可以从轨道相互作用角度分别给出sigma和pi作用能,看
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段 ...

好的,我去学习一下,谢谢sob老师

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发表于 Post on 2022-4-29 09:24:03 | 只看该作者 Only view this author
ETS-NOCV可以从轨道相互作用角度分别给出sigma和pi作用能,看
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html
北京科音自然科学研究中心http://www.keinsci.com)致力于计算化学的发展和传播,长期开办极高质量的各种计算化学类培训:初级量子化学培训班中级量子化学培训班高级量子化学培训班量子化学波函数分析与Multiwfn程序培训班分子动力学与GROMACS培训班CP2K第一性原理计算培训班,内容介绍以及往届资料购买请点击相应链接查看。这些培训是计算化学从零快速入门以及进一步全面系统性提升研究水平的高速路!培训各种常见问题见《北京科音办的培训班FAQ》
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ResearchGate:https://www.researchgate.net/profile/Tian_Lu

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发表于 Post on 2022-4-28 14:54:30 | 只看该作者 Only view this author
如果要只断pi键,一般的方法就是把C=C二面角扭转90度。这样得到的不是纯粹的pi键键能(因为周边基团位阻也发生了变化),但是可以近似代表pi键键能。不过注意这个体系的解是broken symmetry态,必须恰当准备初猜,或者用stable=opt
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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