HF方法计算出来的PN分子轨道排布有问题，如何调整得到正确的分子轨道排布？

wdufo · 发表于 Post on 2022-11-3 11:23:40

小弟想用高斯的casscf方法计算PN分子的激发态, casscf方法一般需要HF方法来提供初始轨道。小弟在用HF计算时发现HF方法的初猜轨道是正确的, 但是计算结束后输出的轨道排布有问题，和DFT方法计算得到的轨道排布不一致。DFT方法计算得到的PN分子轨道排布为(5σ2)(6σ2)(2π4)(7σ2), 这应该是正确的轨道排布，而HF方法得到的轨道是(5σ2)(6σ2)(7σ2)(2π4), (7σ2)轨道能量比(2π4)低。请问一下这个应该怎么调整使HF计算得到正确的分子轨道排布？非常感谢！(输出文件log已上传)

hebrewsnabla · 发表于 Post on 2022-11-3 14:11:10

本帖最后由 hebrewsnabla 于 2022-11-3 14:13 编辑

对于HF/DFT来说，不存在“正确的（占据）分子轨道排布”这个概念。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2022-11-3 13:46:17

CASSCF初猜只要求活性轨道的种类和数目正确，不要求顺序正确。只要知道CASSCF基本原理就知道为什么是这样的

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[新手求助] HF方法计算出来的PN分子轨道排布有问题，如何调整得到正确的分子轨道排布？