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[综合交流] 左右对称分子计算得到的分子轨道(电子空穴分析)为何不是对称的

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请教一下sob老师和其他各位前辈,我模仿了一个文献的分子进行激发态(S1)的电子空穴分析(electron-hole analysis),分子为左右对称结构。

我先是计算了基态结构,基态下得到的HOMO\LUMO及电子空穴分析结果都是左右对称的。然后以S0最优结构进行S1结构计算,并以此结构得到电子空穴分析结果。文献中包含了溶剂化模型,我的计算也包含了。

如图所示,黑框中是我的计算结果,下面是文献结果。为何我的计算结果中空穴不是左右对称,而文献里面是左右对称的?这是在计算中做了什么限制吗?

附件是我的S1态输入gjf文件,还请各位老师指导一下。谢谢!

1678515174877.jpg (115.58 KB, 下载次数 Times of downloads: 20)

1678515174877.jpg

DCzBF2-S1.gjf

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 楼主 Author| 发表于 Post on 2023-3-17 11:08:45 | 只看该作者 Only view this author
谢谢两位老师的回复

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发表于 Post on 2023-3-11 22:29:10 | 只看该作者 Only view this author
如果S1优化出的对称性比S0低,而且也没有虚频,说明这是很正常的情况。如果和文献里是相同体系,文献里大概是错的,没考虑S1态对称性的下降。如果和文献里不是同一个体系,你也可以尝试优化文献里体系的S1态看是什么情况
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发表于 Post on 2023-3-11 16:49:08 | 只看该作者 Only view this author
说明S1态发生了二阶Jahn-Teller畸变。是正常的
Zikuan Wang
山东大学光学高等研究中心 研究员
BDF(https://bdf-manual.readthedocs.io/zh_CN/latest/Introduction.html)、ORCA(https://orcaforum.kofo.mpg.de/index.php)开发团队成员
Google Scholar: https://scholar.google.com/citations?user=XW6C6eQAAAAJ
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-4540-8734
主页:http://www.qitcs.qd.sdu.edu.cn/info/1133/1776.htm
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