ORCA中计算TADF分子的S1/T1优化能级顺序

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-4-18 16:03:53

各位老师好，我对TADF金属配合物分子在PBE0-D3BJ的水平下进行了S1（TDA）和T1（UKS/TDA都使用了）的优化，结果一直有S1态能量低于T1态能量（S1在TDA下优化垂直发射能为1.85eV；T1在UKS下优化并以TDA计算垂直发射能为1.93eV），但同在S1结构和同在T1结构下进行能量计算则都符合T1能量低于S1态能量（S1结构下，S1 1.85eV T1 1.74eV；T1结构下 S1 2.14eV T1 1.93eV）。也就是说垂直的ΔEST都是符合常规的T1态能量较低，但绝热的ΔEST为负，请问这样的结果该如何解读呢？

优化计算水平为PBE0 D3 def2-SV(P) def2/J RIJCOSX tightSCF 对金属用def2-TZVP(-f)，能量计算水平将基组改成def2-SVP+def2-TZVP，均开启TDA true nroots 6。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2024-9-8 14:19:49

风起~ 发表于 2024-9-8 04:20
请问一下，在ORCA中计算SOC使用的是弛豫密度还是非弛豫密度呀

SOC计算不需要激发态密度

风起~ · 发表于 Post on 2024-9-8 11:20:04

wzkchem5 发表于 2023-4-18 16:08
绝热的ΔEST不等于垂直发射能之差，而等于绝热激发能之差。先明确一下到底是绝热的ΔEST为负，还是S1、T1的 ...

请问一下，在ORCA中计算SOC使用的是弛豫密度还是非弛豫密度呀

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-4-18 16:54:41

wzkchem5 发表于 2023-4-18 16:08
绝热的ΔEST不等于垂直发射能之差，而等于绝热激发能之差。先明确一下到底是绝热的ΔEST为负，还是S1、T1的 ...

谢谢老师，计算的结果是正确的了，ΔEST为69meV。另外还有一个一直想问您的问题，如果我需要在ORCA中保存激发态的弛豫密度来进行激发态的波函数分析，该如何进行呢？我用上Keepdens的关键词之后加载gbw文件得到的还是参考信息（体现在同一个结构的S1/T1激发态的原子电荷一模一样）。

KSeGaSn · 发表于 Post on 2023-4-18 16:36:06

本帖最后由 KSeGaSn 于 2023-4-18 16:47 编辑

wzkchem5 发表于 2023-4-18 16:08
绝热的ΔEST不等于垂直发射能之差，而等于绝热激发能之差。先明确一下到底是绝热的ΔEST为负，还是S1、T1的 ...

抱歉老师我疏忽了，应该是考察绝热的ΔEST。所以应该是读取FINAL SINGLE POINT ENERGY（E(SCF)+DE(CIS)+D3校正）的能量然后做差对吧。

wzkchem5 · 发表于 Post on 2023-4-18 16:08:46

绝热的ΔEST不等于垂直发射能之差，而等于绝热激发能之差。先明确一下到底是绝热的ΔEST为负，还是S1、T1的垂直发射能之差为负

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[综合交流] ORCA中计算TADF分子的S1/T1优化能级顺序