这个NH3的AIM分析结果好奇怪

beefly

1. %chk=nh3
   
2. #p b3lyp/3-21g
   
3. 
   
4. test
   
5. 
   
6. 0 1
   
7. N         0.0000000000        0.0000000000        0.0673106766
   
8. H         0.9383100608        0.0000000000       -0.3117911959
   
9. H        -0.4691550304       -0.8126003493       -0.3117911959
   
10. H        -0.4691550304        0.8126003493       -0.3117911959
    

复制代码

Multiwfn加载nh3.fchk文件后，搜索临界点的选项2、3、4都搜不到N-H之间的(3,-1)型临界点，但是沿着N-H键的电子密度却明显存在(3,-1)临界点：

只有6/-1可以找到所有的(3,-1)和(3,-3)型临界点。

sobereva

某些情况下，N-H键的BCP离H核特别近，默认的设置下搜不到。此文有提到
使用Multiwfn做拓扑分析以及计算孤对电子角度
http://sobereva.com/108

有些临界点比较特殊，在默认的设定下，用选项2~5都找不到临界点，这就需要人为调整一下参数了，在Multiwfn里提供了丰富的可调参数。一种典型的情况是重原子和氢连线上的键临界点找不到，这就需要在参数设定界面（-1 Set CP searching parameters）中将Set scale factor for stepsize一项设低，建议设为0.5，然后再重新找临界点。其它选项在Multiwfn手册第三章的拓扑分析一节里都有说明。