求助：计算反应速度时如何考虑构型

dnlx · 发表于 Post on 2023-8-28 20:56:17

我正在计算丙烷被石墨烯自由基抽氢的反应，反应物是丙烷吸附在石墨烯上面，所以反应物和过渡态的旋转对称数都是1。

现在有两个反应途径，一个是伯碳原子上的氢参加反应，另一个是仲碳上的氢。现在由DFT得到了自由能垒，折算成反应速度，后者是前者的10倍。

但是从反应物到过渡态，因为两个伯碳有六个氢，当丙烷由吸附状态转为正丙基过渡态的时候，又可分为有六个可能的途径（假设反应物到过渡态之间的移动过程中，构型之间转换的能垒可以忽略）。而仲碳只有两个氢，所以只能再细分为两个途径。

我的问题是：假设由自由能垒得到的反应速度是r（形成正丙基）和10r（形成异丙基），在进行动力学计算的时候，是不是应该修正成6r和20r？多谢！

sobereva · 发表于 Post on 2023-8-30 00:04:24

是。不过细分的话，甲基上的三个氢在计算时不完全是等价的：

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[综合交流] 求助：计算反应速度时如何考虑构型

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