求问如何根据已知的ΔG和T来求ΔS和ΔH

Kikyou

各位老师好，我想请教一个问题，审稿意见中有老师提出，让我用实验的ΔΔG≠推算出实验的ΔΔH≠和ΔΔS≠我不太理解要怎么操作，我是利用不同温度下的反应立体选择性推导了实验的ΔΔG≠（G=-RTlnk)，H和S都是温度的函数，那么要如何求不同温度下的实验的H和S呢？我理论计算的H和S是通过社长的Shermo程序输出的，我翻了下手册的公式推导，好复杂Orz。不知道怎么用到实验数据上面。

wzkchem5

Kikyou 发表于 2023-11-7 13:55
我这个ΔΔG≠是同一温度下的不同立体选择性过渡态能垒之间的差，不是不同温度之间的。我感觉我根据Eyrin ...

你需要用至少两个温度下的rr才有可能推出来。但是只取两个温度下的数据，结果受测量误差影响太大，一般只有取若干个温度（通常至少4个）的rr，然后作线性拟合，才能得到。
Eyring方程是用若干个温度下的k求ΔH≠和ΔS≠，不难推导出如何在不知道k的情况下，直接从若干个温度下的rr求ΔΔH≠和ΔΔS≠

Kikyou

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Kikyou

wzkchem5 发表于 2023-11-7 17:05
纯从实验上，由单个ΔΔG≠不可能推出ΔΔH≠和ΔΔS≠，哪怕知道温度也不行。
如果知道若干个温度下的Δ ...

我这个ΔΔG≠是同一温度下的不同立体选择性过渡态能垒之间的差，不是不同温度之间的。我感觉我根据Eyring plot的斜率和截距推不出来，我现在有的实验数据是不同温度下的立体选择性r.r.值。能不能麻烦老师帮忙看下我这边是不是哪里出错了，还是说我哪里理解错了。我把我的推导放下面了

wzkchem5

纯从实验上，由单个ΔΔG≠不可能推出ΔΔH≠和ΔΔS≠，哪怕知道温度也不行。
如果知道若干个温度下的ΔΔG≠，可以作Eyring plot得到ΔΔH≠和ΔΔS≠，这也是实验测定ΔΔH≠和ΔΔS≠的常见方法。
Shermo输入文件设定不同温度就可以计算不同温度下的H和S，不需要任何额外手工计算，唯一的手工计算就是由H、S求ΔΔH≠和ΔΔS≠的减法操作。